Aldehydy jsou organick? slou?eniny, ve kter?ch je karbonylov? skupina (C-O) nav?z?na na vod?k a radik?l R (zbytky alifatick?ch, aromatick?ch a heterocyklick?ch slou?enin):

Polarita karbonylov? skupiny zaji??uje polaritu molekuly jako celku, tak?e aldehydy maj? vy??? body varu ne? nepol?rn? slou?eniny srovnateln? molekulov? hmotnosti.

Proto?e atomy vod?ku v aldehydech jsou v?z?ny pouze na atom uhl?ku (bl?zk? relativn? elektronegativity), mezimolekul?rn? vod?kov? vazby se netvo??. Proto jsou teploty varu aldehyd? ni??? ne? teploty varu odpov?daj?c?ch alkohol? nebo karboxylov?ch kyselin. Jako p??klad m??eme porovnat teploty varu methanolu (T^ 65 °C), kyseliny mraven?? (H var 101 °C) a formaldehydu (7^, -21 °C).

Ni??? aldehydy jsou rozpustn? ve vod?, pravd?podobn? kv?li tvorb? vod?kov?ch vazeb mezi molekulami rozpu?t?n? l?tky a rozpou?t?dla. Vy??? aldehydy se dob?e rozpou?t?j? ve v?t?in? b??n?ch organick?ch rozpou?t?del (alkoholy, ethery). Ni??? aldehydy maj? pronikav? z?pach, aldehydy s C3-C6 maj? velmi nep??jemn? z?pach, zat?mco vy??? aldehydy maj? kv?tinov? z?pach a pou??vaj? se v parfumerii.

Chemicky jsou aldehydy vysoce reaktivn? slou?eniny. Nukleofiln? adi?n? reakce jsou nejcharakteristi?t?j?? pro aldehydy, co? je zp?sobeno p??tomnost? elektrofiln?ho centra v molekule – karbonylov?ho uhl?kov?ho atomu skupiny C=0.

Mnoho z t?chto reakc?, nap??klad tvorba oxim?, semikarbazon? a dal??ch slou?enin, se pou??v? p?i kvalitativn? a kvantitativn? anal?ze l??iv ze skupiny aldehyd?, proto?e adi?n? produkty aldehyd? jsou charakterizov?ny teplotou t?n? specifickou pro ka?d? aldehyd. Tak?e aldehydy, kdy? se t?epou s nasycen?m roztokem hydrogensi?i?itanu sodn?ho, snadno vstoup? do adi?n? reakce:

Adi?n?mi produkty jsou soli, kter? maj? ur?itou teplotu t?n?, jsou snadno rozpustn? ve vod?, ale nerozpustn? v organick?ch rozpou?t?dlech.

P?i zah??v?n? se z?ed?n?mi kyselinami hydrosulfitov? deriv?ty hydrolyzuj? na v?choz? slou?eniny.

Schopnost aldehyd? tvo?it hydrosi?i?itanov? deriv?ty se vyu??v? jak k ur?en? pravosti l??iva s aldehydovou skupinou v molekule, tak k ?i?t?n? aldehyd? a jejich izolaci ze sm?s? s jin?mi l?tkami, kter? s hydrosi?i?itanem sodn?m nereaguj?.

Aldehydy tak? snadno p?id?vaj? amoniak a dal?? nukleofily obsahuj?c? dus?k. Adi?n? produkty jsou obvykle nestabiln? a snadno dehydratovateln? a polymerovateln?. Cyklick? slou?eniny vznikl? v d?sledku polymerace se p?i zah??v?n? se z?ed?n?mi kyselinami snadno rozkl?daj? a op?t uvol?uj? aldehyd:

r-ch-nh2	g h	-NH R-CC
	-zn2o"
on

Aldehydy snadno oxiduj?. Oxid st??brn? a dal?? oxida?n? ?inidla s n?zk?m oxida?n?m potenci?lem jsou schopna oxidovat aldehydy. Nap??klad aldehydy se vyzna?uj? reakc? tvorby st??brn?ho zrcadla, kter? prob?h? s roztokem amoniaku AgNO3:

AgN03 + 3NH3 - OH + NH4N03

Tollensovo ?inidlo

V tomto p??pad? se na st?n?ch zkumavky vytvo?? zrcadlov? povlak kovov?ho st??bra:

2OH + RCOH 2Agi + RCOOH + 4NH3T + H20

Podobn? mohou aldehydy redukovat m??(II) na m??(1). K proveden? reakce se Fehlingovo ?inidlo (alkalick? roztok komplexu v?nanu m??nat?ho (II)) p?id? k roztoku aldehydu a zah?eje se. Nejprve se vytvo?? ?lut? sra?enina hydroxidu m??n?ho (1) - CuOH a pot? ?erven? sra?enina oxidu m??n?ho (1) - Cu20:

2KNa + RCOH + 3NaOH + 2KOH -

2CuOHi + RCOONa + 4KNaC4H406 + 2H20 2CuOH - Cu20 + H20

Redox zahrnuje tak? reakci interakce aldehyd? s Nesslerov?m ?inidlem v alkalick?m prost?ed?; v tomto p??pad? vypadne tmav? sra?enina redukovan? rtuti:

K2 + RCOH + ZKON - RCOOK + 4KI + Hgl + 2H20

Je t?eba si uv?domit, ?e reakce s Nesslerov?m ?inidlem je citliv?j??, proto se pou??v? k detekci aldehydov?ch ne?istot v l?c?ch. Pravost l?k? obsahuj?c?ch aldehydovou skupinu potvrzuj? m?n? citliv? reakce: st??brn? zrcadlo nebo Fehlingovo ?inidlo. N?kter? dal?? slou?eniny, jako jsou polyfenoly, jsou tak? oxidov?ny slou?eninami Ag(I) a Cu(II), tzn. reakce nen? konkr?tn?.

Formaldehyd a acetaldehyd maj? tendenci polymerovat. Formaldehyd polymeruje za vzniku cyklick?ch trimer?, tetramer? nebo line?rn?ch polymer?. Polymeriza?n? reakce prob?h? jako v?sledek nukleofiln?ho ?toku kysl?ku z jedn? molekuly karbonylov?ho atomu uhl?ku na druhou:

Tak?e ze 40% vodn?ho roztoku formaldehydu (formalinu) vznik? line?rn? polymer - paraform (u = 8 - 12), trimer a tetramer.

Aldehydy se vyzna?uj? narkotick?mi a dezinfek?n?mi vlastnostmi. Ve srovn?n? s alkoholy zvy?uje aldehydov? skupina toxicitu l?tky. Zaveden? halogenu do molekuly aldehydu zvy?uje jej? narkotick? vlastnosti. Nap??klad narkotick? vlastnosti chloralu jsou v?razn?j?? ne? vlastnosti acetaldehydu:

s!3s-ss

??tenka. Aldehydy lze z?skat oxidac? prim?rn?ch alkohol? kyselinou chromovou (Na2Cr04, H2SO4) za varu nebo manganistanem draseln?m v alkalick?m prost?ed?:

Dehydrogenace prim?rn?ch alkohol? se prov?d? na m?d?n?m katalyz?toru (Cu, Cr2O3) p?i 300-400 °C.

Pr?myslov? v?roba metanu je zalo?ena na oxidaci methanolu v plynn? f?zi pomoc? ?elezo-molybdenov?ho katalyz?toru:

2CH3OH + 02 500~600 2CH2=0 + H20

Formaldehydov? roztok (formalin)

??tenka. Formal?n je vodn? roztok formaldehydu (40%) stabilizovan? methanolem (6-10%). Evropsk? l?kopis obsahuje FS „roztok formaldehydu (35 %)“ (viz tabulka 9.1). V laboratorn?ch podm?nk?ch lze formaldehyd z?skat dehydrogenac? methanolu na m?di nebo depolymerac? paraformu.

Definice autenticity. L?kopisn? metoda - reakce st??brn?ho zrcadla.

Vzhledem k tomu, ?e formaldehyd snadno vstupuje do kondenza?n?ch reakc?, nap??klad s aromatick?mi slou?eninami obsahuj?c?mi hydroxylov? skupiny za vzniku barevn?ch slou?enin, doporu?uje Global Fund k identifikaci pou??t tak? reakci s kyselinou salicylovou, v d?sledku ?eho? se objev? ?erven? zbarven?:

							H2S04
		ALE
	ji? brzy

Podobn? prob?h? reakce s kyselinou chromotropn? za vzniku modrofialov?ch a ?ervenofialov?ch produkt? (EP).

K ur?en? pravosti formaldehydu lze pou??t reakce s nukleofily obsahuj?c?mi dus?k, jako jsou prim?rn? aminy:

H-Ctf° + H2N-R - n-c^K + H20

V?sledn? N-substituovan? iminy (Schiffovy b?ze) jsou ?patn? rozpustn?, n?kter? z nich jsou barevn?, jin? poskytuj? barevn? slou?eniny s ionty t??k?ch kov?. EF navrhuje reakci s fenylhydrazinem. V p??tomnosti ferrikyanidu draseln?ho v kysel?m prost?ed? se tvo?? intenzivn? ?erven? reak?n? produkty.

Testy ?istoty. Kontrola ne?istot kyselinou mraven?? se prov?d? stanoven?m kyselosti. Podle Global Fund by koncentrace kyseliny mraven?? v p??pravku nem?la p?ekro?it 0,2 %; stanovit obsah kyseliny mraven?? metodou neutralizace (GF). Podle EP se methanol stanovuje plynovou chromatografi? (9-15 % obj.). S?ranov? popel - ne v?ce ne? 0,1 % ve vzorku 1,0 g.

12 + 2NaOH - Nal + NaOI + H20

Hypojodit oxiduje formaldehyd na kyselinu mraven??. Nezreagovan? joditan se po okyselen? roztoku p?ebytkem kyseliny s?rov? zm?n? na j?d, kter? se titruje thios?ranem sodn?m:

HCOH + NaOI + NaOH - HCOONa + Nal + H20 NaOI + Nal + H2S04 -*? I2 + Na2S04 + H20 I2 + 2Na2S203 - Na2S406 + 2NaI

P?i stanoven? formaldehydu je mo?n? pou??t i dal?? titra?n? ?inidla: peroxid vod?ku v alkalick?m roztoku, s?ran ceri?it?, si?i?itan sodn?.

L??ivo lze pova?ovat za prol??ivo, proto?e fyziologicky nep?sob? samotn? hexamethylentetramin, ale formaldehyd, kter? se uvol?uje p?i rozkladu l??iva v kysel?m prost?ed?. To vysv?tluje jeho za?azen? do t?to ??sti (viz tabulka 9.1).

??tenka. Urotropin (tetraazaadamantan) se z?sk?v? kondenzac? metanalu a amoniaku z vodn?ch roztok?. Meziproduktem reakce je hexahydro-1,3,5-triazin:

ll Hexahydro-urotropin 1,3,5-tranazin

Definice autenticity. P?i zah??v?n? sm?si p??pravku se z?ed?nou kyselinou s?rovou vznik? amonn? s?l, ze kter? se p?i p?id?n? nadbytku alk?lie uvol?uje amoniak:

(CH2)6N4 + 2H2S04 + 6H20 - 6НСО + 2(NH4)2S04 (NH4)2S04 + 2NaOH - 2NH3t + Na2S04 + 2H20

Hexamethylentetramin lze tak? zjistit podle ?erven?ho zbarven? roztoku po p?id?n? kyseliny salicylov? po p?edeh??t? s kyselinou s?rovou (viz identifikace formaldehydu).

Testy ?istoty. V p??pravku nen? povolena p??tomnost ne?istot organick?ch slou?enin, paraformu, amonn?ch sol?. GF ud?v? p??pustn? limity pro obsah ne?istot chlorid?, s?ran?, t??k?ch kov?.

Kvantifikace. Pro kvantitativn? stanoven? hexamethylentetraminu GF navrhuje pou??t neutraliza?n? metodu. K tomu se vzorek l??iva zah?eje s p?ebytkem 0,1 M roztoku kyseliny s?rov?. P?ebytek kyseliny se titruje 0,1 mol/l alkalick?m roztokem (indik?tor methyl?erven?).

Schopnost hexamethylentetraminu poskytovat tetrajodidy s jodem je zalo?ena na jodometrick? metod? kvantitativn?ho stanoven?.

Aldehydy jsou t??dou organick?ch slou?enin obsahuj?c?ch karbonylovou skupinu -СОН N?zev aldehyd? poch?z? z n?zvu uhlovod?kov?ch radik?l? s p??ponou -al. Obecn? vzorec nasycen?ch aldehyd? je CnH2n + 1COH. Nomenklatura a izomerie

Nomenklatura t?chto dvou skupin slou?enin je postavena odli?n?.. Trivi?ln? n?zvy aldehyd? spojovat je s trivi?ln?mi n?zvy kyselin, do kter?ch p?ech?zej? p?i oxidaci

Z ketony jen m?lo z nich m? trivi?ln? n?zvy (nap??klad aceton). Jsou ?iroce pou??v?ny radik?ln?-funk?n? nomenklatura, ve kter?m jsou n?zvy keton? uvedeny pomoc? n?zv? radik?l? spojen?ch s karbonylovou skupinou. Podle nomenklatury IUPAC n?zvy aldehyd? odvozeno od n?zvu uhlovod?ku se stejn?m po?tem atom? uhl?ku p?id?n?m koncovky –al.U keton? toto n?zvoslov? vy?aduje konec -on. ??slo ozna?uje pozici funk?n? skupiny v ketonov?m ?et?zci.

Slou?enina	N?zvy podle trivi?ln?ho a radik?ln?-funk?n?ho n?zvoslov?	N?zvy podle nomenklatury IUPAC
	mraven?? aldehyd; formaldehyd	metan
	acetaldehyd; acetaldehyd	ethanal
	propionaldehyd	propion?ln?
	m?seln? aldehyd	butanal
	isom?seln? aldehyd	methylpropanal
	valeraldehyd	pentanal
	isovaleraldehyd	3-methylbutanal
	aceton; dimethylketon	propanon
	methylethylketon	butanon
	methylpropylketon	pentanon-2
	methylisopropylketon	3-methylbutanon-2

Izomerie aldehyd? a keton? se pln? odr??? v nomenklatu?e a nevy?aduje koment??. Aldehydy a ketony se stejn?m po?tem atom? uhl?ku jsou izomery. Nap??klad:

V?robn? metody - Oxidace nebo katalytick? dehydrogenace prim?rn?ch alkohol? na aldehydy, sekund?rn? - na ketony. Tyto reakce ji? byly zm?n?ny p?i zva?ov?n? chemick?ch vlastnost? alkohol?.

- Pyrol?za v?penat?ch nebo barnat?ch sol? karboxylov?ch kyselin, z nich? jedna je sol? kyseliny mraven??, poskytuje aldehydy.

– hydrol?za gemin?ln?ch ( substituenty na jednom uhl?ku ) dihalogenalkany

– Hydratace acetylenu a jeho homolog? prob?h? v p??tomnosti s?ranu rtu?nat?ho (Kucherovova reakce) nebo p?es heterogenn? katalyz?tor

fyzik?ln? vlastnosti. Formaldehyd je plyn. Zb?vaj?c? ni??? aldehydy a ketony jsou kapaliny, kter? jsou ?patn? rozpustn? ve vod?. Aldehydy maj? ?tiplav? z?pach. Ketony obvykle von? dob?e. 1. R. Oxidace Aldehydy se snadno oxiduj? na karboxylov? kyseliny. Hydroxid m??nat? (II), oxid st??brn?, vzdu?n? kysl?k mohou slou?it jako oxida?n? ?inidla:

Aromatick? aldehydy se oxiduj? h??e ne? alifatick?. Ketony, jak je uvedeno v??e, se oxiduj? obt??n?ji ne? aldehydy. Oxidace keton? se prov?d? za drsn?ch podm?nek, v p??tomnosti siln?ch oxida?n?ch ?inidel. Vznik? jako v?sledek sm?si karboxylov?ch kyselin. V tomto p??pad? vznik? kovov? st??bro. Roztok oxidu st??brn?ho se p?iprav? bezprost?edn? p?ed experimentem:

Aldehydy tak? redukuj? ?erstv? p?ipraven? roztok hydroxidu m??nat?ho (II), kter? m? sv?tle modrou barvu (Fehlingovo ?inidlo), na ?lut? hydroxid m??nat? (I), kter? se zah??v?n?m rozkl?d? a uvol?uje jasn? ?ervenou sra?eninu oxidu m??nat?ho (I). . CH3-CH=O + 2Cu(OH)2 - CH3COOH+2CuOH+H2O 2CuOH->Cu2O+H2O

2. R. P??r?stky. Hydrogenace je adice vod?ku.Karbonylov? slou?eniny se redukuj? na alkoholy vod?kem, lithiumaluminiumhydridem a borohydridem sodn?m. Na vazb? C=O se p?id? vod?k. Reakce je obt??n?j?? ne? hydrogenace alken?: zah??v?n?, vysok? tlak a kovov? katalyz?tor (Pt, Ni

Aldehydy a ketony jsou karbonyl organick? slou?eniny. Karbonylov? slou?eniny se naz?vaj? organick? l?tky, v jejich? molekul?ch je skupina\u003e C \u003d O (karbonylov? nebo oxo skupina).

Obecn? vzorec karbonylov?ch slou?enin:

Funk?n? skupina –CH=O se naz?v? aldehyd. Ketony- organick? l?tky, jejich? molekuly obsahuj? karbonylovou skupinu spojenou se dv?ma uhlovod?kov?mi zbytky. Obecn? vzorce: R 2 C=O, R–CO–R" nebo

Modely nejjednodu???ch karbonylov?ch slou?enin
n?zev
Formaldehyd (methan)	H 2 C=O
Acetaldehyd (ethanal)	CH 3 -CH=O
Aceton (propanon)	(CH 3 ) 2 C=O

N?zvoslov? aldehyd? a keton?.

Systematick? n?zvy aldehydy vytvo?en? n?zvem odpov?daj?c?ho uhlovod?ku a p?id?n?m p??pony -al. ??slov?n? ?et?zc? za??n? od karbonylov?ho atomu uhl?ku. Trivi?ln? n?zvy jsou odvozeny od trivi?ln?ch n?zv? t?ch kyselin, na kter? se oxidac? p?em??uj? aldehydy.

Vzorec	n?zev
	systematick?	trivi?ln?
H 2 C=O	metan al	mraven?? aldehyd (formaldehyd)
CH 3 CH=O	etan al	acetaldehyd (acetaldehyd)
(CH 3 ) 2 CHCH=O	2-methylpropan al	isom?seln? aldehyd
CH 3 CH=CHCH=O	buten-2- al	krotonaldehyd

Systematick? n?zvy ketony jednoduch? struktura je vytvo?ena z n?zv? radik?l? (ve vzestupn?m po?ad?) s p?id?n?m slova keton. Nap??klad: CH 3 –CO–CH 3 - dimethyl keton(aceton); CH 3 CH 2 CH 2 –CO–CH 3 - methylpropyl keton. V obecn?j??m p??pad? je n?zev ketonu vytvo?en z n?zvu odpov?daj?c?ho uhlovod?ku a p??pony -on; ??slov?n? ?et?zc? za??n? od konce ?et?zce nejbl??e karbonylov? skupin? (substitu?n? IUPAC nomenklatura). P??klady: CH3-CO-CH3-propan on(aceton); CH 3 CH 2 CH 2 –CO–CH 3 - pentan on- 2; CH 2 \u003d CH–CH 2 -CO–CH 3 - penten-4 -on- 2.

Izomerie aldehyd? a keton?.

Pro aldehydy a ketony, struktur?ln? izomerie.

izomerie aldehydy:

izomerie uhl?kov?ho skeletu, po??naje C 4
mezit??dn? izomerie s ketony, po??naje C 3
cyklick? oxidy (s C2)
nenasycen? alkoholy a ethery (s C3)
izomerie ketony: uhl?kov? kostra (c C 5)
polohy karbonylov? skupiny (c C 5)

mezit??dn? izomerie (podobn? jako aldehydy).

Struktura karbonylov? skupiny C=O.

? Vlastnosti aldehyd? a keton? jsou d?ny strukturou karbonylov? skupiny >C=O.

Vazba C=O je vysoce pol?rn?. Jeho dip?lov? moment (2,6-2,8D) je mnohem vy??? ne? u vazby C–O v alkoholech (0,70D). Elektrony n?sobn? vazby C=O, zejm?na pohybliv?j?? ?-elektrony, jsou p?em?st?ny k elektronegativn?mu atomu kysl?ku, co? vede ke vzniku ??ste?n?ho z?porn?ho n?boje na n?m. Karbonylov? uhl?k z?sk? ??ste?n? kladn? n?boj.

? Proto je uhl?k napad?n nukleofiln?mi ?inidly a kysl?k - elektrofiln?mi, v?etn? H +.

V molekul?ch aldehyd? a keton? nejsou ??dn? atomy vod?ku schopn? tvo?it vod?kov? vazby. Proto jsou jejich teploty varu ni??? ne? u odpov?daj?c?ch alkohol?. Methan (formaldehyd) - plyn, aldehydy C 2 -C 5 a ketony C 3 -C 4 - kapaliny, vy??? - pevn? l?tky. Ni??? homology jsou rozpustn? ve vod? d?ky tvorb? vod?kov?ch vazeb mezi vod?kov?mi atomy molekul vody a karbonylov?mi atomy kysl?ku. S rostouc?m uhlovod?kov?m radik?lem kles? rozpustnost ve vod?.

Reak?n? centra aldehyd? a keton?

sp 2 -Hybridizovan? atom uhl?ku karbonylov? skupiny tvo?? t?i s-vazby le??c? ve stejn? rovin? a p-vazbu s atomem kysl?ku d?ky nehybridizovan?mu p-orbitalu. Vzhledem k rozd?lu v elektronegativit? atom? uhl?ku a kysl?ku je p-vazba mezi nimi vysoce polarizovan? (obr. 5.1). V?sledkem je, ?e na atomu uhl?ku karbonylov? skupiny vznik? parci?ln? kladn? n?boj d+ a na atomu kysl?ku parci?ln? z?porn? n?boj d-. Proto?e atom uhl?ku je elektronov? deficitn?, p?edstavuje centrum pro nukleofiln? ?tok.

Rozlo?en? elektronov? hustoty v molekul?ch aldehyd? a keton? s p?ihl?dnut?m k p?enosu elektronov?ho vlivu elektronu

R??e. 5.1. Elektronov? struktura karbonylov? skupiny

deficitn? atom uhl?ku karbonylov? skupiny v a-vazb?ch je uveden ve sch?matu 5.1.

Sch?ma 5.1. Reak?n? centra v molekule aldehyd? a keton?

V molekul?ch aldehyd? a keton? je n?kolik reak?n?ch center:

Elektrofiln? centrum - atom uhl?ku karbonylov? skupiny - p?edur?uje mo?nost nukleofiln?ho ataku;

Hlavn? centrum - atom kysl?ku - ur?uje mo?nost napaden? protonem;

Centrum CH-kyseliny, jeho? vod?kov? atom m? slabou pohyblivost proton? a m??e b?t atakov?n zejm?na silnou b?z?.

Obecn? jsou aldehydy a ketony vysoce reaktivn?.

Ot?zka 1. Aldehydy. Jejich struktura, vlastnosti, v?roba a pou?it?.

Odpov?d?t. Aldehydy jsou organick? l?tky, jejich? molekuly

Obecn? vzorec aldehyd? ?

Nomenklatura

N?zev aldehyd? je odvozen od historick?ch n?zv? karboxylov?ch kyselin se stejn?m po?tem atom? uhl?ku. Tak?e CH3CHO je acetaldehyd. Podle systematick? nomenklatury je n?zev aldehyd? odvozen od n?zv? uhlovod?k? s p?id?n?m koncovky - al, CH3CHO - ethanal. ??slov?n? uhl?kov?ho ?et?zce za??n? karbonylovou skupinou. U rozv?tven?ch izomer? se n?zvy substituent? p??? p?ed n?zev aldehydu, co? zna?? po?et a ??slo atomu uhl?ku, ke kter?mu jsou p?ipojeny.

CH3-CH(CH3)-CH2-CHO.

3-methylbutanal

izomerie

Karbonov? kostra ?

CH 3 - CH 2 - CH 2 - CHO - butanal,

CH 3 - CH (CH 3) - CHO - 2-methylpropanal.

T??dy p?ipojen? ?

CH 3 - CH 2 - CHO - propanal,

CH 3 - CO - CH 3 - propanon (aceton).

Fyzik?ln? vlastnosti

Methanal - plyn, aldehyd od C 2 do C 13 - kapaliny, vy??? aldehydy - pevn? l?tky (tetradekan?ln? nebo myristov? aldehyd CH 3 (CH 2) 12 CHO m? bod t?n? 23,5). Ni??? aldehydy jsou vysoce rozpustn? ve vod?; ??m v?ce atom? uhl?ku v molekule, t?m men?? rozpustnost; Aldehydy nemaj? vod?kov? vazby.

Chemick? vlastnosti

1. Adi?n? reakce ?

a) hydrogenace ?

CH20 + H2 \u003d CH30H;

b) tvorba acetal? s alkoholy ?

CH 3 - CH 2 - CHO + 2C 2 H 5 OH \u003d CH 3 - CH 2 - CH (OC 2H 5) 2 + H20.

2. Oxida?n? reakce?

a) reakce "st??brn?ho zrcadla" '' ?

CH 3 CHO + Ag 2 O 2 Ag + CH 3 COOH;

b) interakce s hydroxidem m??nat?m ?

CH 3 CHO + 2Cu(OH) 2 CH 3 COOH + Cu 2 O? + 2H 2 O

3. Substitu?n? reakce?

CH 3 CH 2 CHO + Br 2 \u003d CH 3 - CH (Br) - CHO + HBr

4.Polymerizace?

CH3=0 (CH20)3.

trioxymethylen

5. Polykondenzace?

n C6H5OH+ n CH2O+ n C6H5OH + …=

\u003d [C6H4(OH)-CH2-C6H4(OH)]n+ n H2O

Fenolformaldehydov? prysky?ice

??tenka

a) Oxidace alkan?

CH4+02CH20 + H20.

metan

b) Oxidace alkohol?

2CH3OH + O22CH20 + 2H20.

c) Kucherovova reakce?

C2H2 + H20 CH3CHO.

d) Oxidace alken?

C2H4 + [0] CH3CHO.

Aplikace

1. Z?sk?v?n? fenolformaldehydov?ch prysky?ic, plast?.

2. V?roba drog, formal?nu (z CH 2 =O).

3. V?roba barviv.

4. V?roba kyseliny octov?.

5. Dezinfekce a o?et?en? semen.

Ot?zka 2. Probl?m ochrany ?ivotn?ho prost?ed? .

Odpov?d?t? Dosud nejv?t?? zne?i?t?n? ?ivotn?ho prost?ed? chemik?liemi.

Atmosf?rick? ochrana

Zdroje zne?i?t?n?? ?elezn? a ne?elezn? metalurgick? podniky, tepeln? elektr?rny, motorov? vozidla.

Pr?myslov? emise oxid? s?ry a dus?ku. V d?sledku pra?en? sulfidov?ch rud ne?elezn?ch kov? se uvol?uje oxid s?rov? (IV).

Tepeln? elektr?rny emituj? SO 2 a SO 3, kter? se slu?uj? se vzdu?nou vlhkost? (SO 3 + H 2 O = H 2 SO 4) a vypad?vaj? jako kysel? de?t?.

Ot?zka 1. Aldehydy. Jejich struktura, vlastnosti, v?roba a pou?it?. - koncepce a typy. Klasifikace a znaky kategorie "Ot?zka 1. Aldehydy. Jejich struktura, vlastnosti, p??prava a pou?it?." 2015, 2017-2018.

Organick? drogy

Studujeme l?ky rozd?len? do skupin podle chemick? klasifikace. V?hodou t?to klasifikace je schopnost identifikovat a studovat obecn? z?konitosti ve v?voji metod pro z?sk?v?n? l?k?, kter? tvo?? skupinu, metod farmaceutick? anal?zy zalo?en? na fyzik?ln?ch a chemick?ch vlastnostech l?tek, stanoven? vztahu mezi chemickou strukturou a farmakologick? p?soben?.

V?echny l?ky jsou rozd?leny na anorganick? a organick?. Anorganick? se zase klasifikuj? podle polohy prvk? v PS. A organick? se d?l? na deriv?ty alifatick?, alicyklick?, aromatick? a heterocyklick? ?ady, z nich? ka?d? je rozd?lena do t??d: uhlovod?ky, halogenderiv?ty uhlovod?k?, alkoholy, aldehydy, ketony, kyseliny, ethery, jednoduch? a komplexn? atd.

ALIFATICK? SLOU?ENINY JAKO HP.

P??pravky aldehyd? a jejich deriv?t?. Sacharidy

Aldehydy

Do t?to skupiny slou?enin pat?? organick? l??iv? l?tky obsahuj?c? aldehydovou skupinu nebo jejich funk?n? deriv?ty.

Obecn? vzorec:

Farmakologick? vlastnosti

Zaveden? aldehydov? skupiny do struktury organick? slou?eniny j? d?v? narkotick? a antiseptick? ??inek. V tomto je p?soben? aldehyd? podobn? p?soben? alkohol?. Ale na rozd?l od alkoholu zvy?uje aldehydov? skupina toxicitu slou?eniny.

Faktory ovliv?uj?c? strukturu na farmakologick? p?soben? :

prodlou?en? alkylov?ho radik?lu zvy?uje aktivitu, ale sou?asn? se zvy?uje toxicita;

stejn? ??inek m? zaveden? nenasycen? vazby a halogen?;

tvorba hydratovan? formy aldehydu vede ke sn??en? toxicity. Ale schopnost tvo?it stabiln? hydratovanou formu se projevuje pouze u chlorovan?ch deriv?t? aldehyd?. Formaldehyd je tedy protoplazmatick? jed, pou??v? se k dezinfekci, acetaldehyd a chloral se v l?ka?stv? pro svou vysokou toxicitu nepou??vaj? a chloralhydr?t je l?k pou??van? jako hypnotikum, sedativum.

S?la narkotick?ho (farmakologick?ho) ??inku a toxicity vzrostla z formaldehydu na acetaldehyd a chloral. Tvorba hydratovan? formy (chloralhydr?tu) m??e dramaticky sn??it toxicitu p?i zachov?n? farmakologick?ho ??inku.

Podle fyzick? kondice aldehydy mohou b?t plynn? (n?zkomolekul?rn?), kapaln? a pevn? l?tky. N?zkomolekul?rn? maj? ostr? nep??jemn? z?pach, vysok? molekul?rn? hmotnost - p??jemn? kv?tinov?.

Chemick? vlastnosti

Chemicky se jedn? o vysoce reaktivn? l?tky, d?ky p??tomnosti karbonylov? skupiny v jejich molekule.

Vysok? reaktivita aldehyd? se vysv?tluje:

a) p??tomnost polarizovan? dvojn? vazby

b) dip?lov? moment karbonylu

c) p??tomnost ??ste?n?ho kladn?ho n?boje na atomu uhl?ku karbonylu

s -

s + H

Dvojn? vazba mezi C a O je na rozd?l od dvojn? vazby mezi dv?ma uhl?ky siln? polarizovan?, proto?e kysl?k m? mnohem vy??? elektronegativitu ne? uhl?k a elektronov? hustota vazby p se posouv? sm?rem ke kysl?ku. Takov? vysok? polarizace ur?uje elektrofiln? vlastnosti uhl?ku karbonylov? skupiny a jeho schopnost reagovat s nukleofiln?mi slou?eninami (vstupovat do nukleofiln?ch adi?n?ch reakc?). Kysl?k t?to skupiny m? nukleofiln? vlastnosti.

Charakteristick? jsou oxida?n? a nukleofiln? adi?n? reakce

I. Oxida?n? reakce.

Aldehydysnadno jsou oxidovan?. Oxidace aldehyd? na kyseliny prob?h? pod vlivem jak siln?a slab? oxida?n? ?inidla .

Mnoho kov? - st??bro, rtu?, vizmut, m?? - se redukuje z roztok? jejich sol?, zejm?na v p??tomnosti alk?li?. T?m se aldehydy odli?uj? od jin?ch organick?ch slou?enin schopn?ch oxidace – alkohol?, nenasycen?ch slou?enin, k jejich? oxidaci jsou zapot?eb? siln?j?? oxida?n? ?inidla. Proto lze k prok?z?n? pravosti aldehyd? vyu??t oxida?n? reakce aldehyd? s komplexn?mi kationty rtuti, m?di, st??bra v alkalick?m prost?ed?.

j? 1 .Reakces amoniakov?m roztokem dusi?nanu st??brn?ho (st??brn? zrcadlov? reakce) doporu?uje FS pro potvrzen? pravosti l?tek s aldehydovou skupinou Z?kladem je oxidace aldehydu na kyselinu a redukce Ag + na Ag?.

AgN03 + 2NH4OH -> NO3 + 2H20

NSON+ 2NO3 + H20 -> HCOONH 4 + 2Ag?+ 2NH4NO3 + NH3

Formaldehyd, oxidovan? na amonnou s?l kyseliny mraven??, se redukuje na kovov? st??bro, kter? se ukl?d?na st?n?ch zkumavky brilantn? plaketa „zrcadla“ nebo ?ed? sediment.

j? 2. Reakces Fehlingov?m ?inidlem (komplexn? slou?enina m?di (II) s draselno-sodnou sol? kyseliny vinn?). Aldehydy redukuj? slou?eninu m?di (II) na oxid m??nat? (I), vznikne cihlov? ?erven? sra?enina. p?ipraven? p?ed pou?it?m).

K?cen? reagent 1 - CuSO 4 roztok

Fellingovo ?inidlo 2 - alkalick? roztok draseln? sodn? soli kyseliny vinn?

P?i m?ch?n? 1:1 Felling reagencie 1 a 2 vznik? modr? komplexn? slou?enina m?di (II) s draselno-sodnou sol? kyseliny vinn?:

modr? barven?

Po p?id?n? a zah??t? aldehydu zmiz? modr? barva ?inidla, vznikne meziprodukt - ?lut? sra?enina hydroxidu m??nat?ho, kter? se okam?it? rozlo?? na ?ervenou sra?eninu oxidu m??n?ho a vody.

2KNa+ R- COH+2NaOH+ 2KOH-> R- COONa+4KNaC4H4O6+ 2 CuOH ? +H2O

2 CuOH ? ->Cu 2 ? ? + H2O

?lut? sra?enina cihlov? ?erven? sra?enina

U?ebnice maj? jin? obecn? reak?n? sch?ma

j? 3. Reakces Nesslerov?m ?inidlem (alkalick? roztok tetrajodmerkur?tu (II) draseln?ho). Formaldehyd redukuje rtu?ov? iont na kovovou rtu? – tmav? ?edou sra?eninu.

R-COH + K2 + 3KOH -> R-COOK + 4KI + hg? + 2H20