Aldehitler ve bunlar?n kimyasal ?zellikleri

Aldehidlere, bir hidrojen atomu ve hidrokarbon radikali ile ili?kili bir karbonil grubu olan molek?llerde bu t?r organik maddeler denir.

Aldehidlerin kimyasal ?zellikleri, bir karbonil grubunun varl??? ile molek?llerinde ?nceden belirlenir. Bu ba?lamda, karbonil grubunun molek?l?nde, kat?l?m reaksiyonlar?n? g?zlemleyebilirsiniz.

?rne?in, formaldehit buharlar?n? bir kerede ?s?nm?? bir nikel kataliz?r ?zerinde hidrojen ile al?rsak ve ge?irirsek, hidrojen ve formaldehit metil alkol?ne ba?lan?r. Ek olarak, bu ba?lant?n?n kutupsal do?as?, su ba?lant?s? olarak b?yle bir aldehit reaksiyonuna da yol a?ar.

Ve ?imdi su ba?lant?s?ndan elde edilen reaksiyonlar?n t?m ?zelliklerine bakal?m. Oksijen atomunun elektronik buhar? sayesinde, k?smi pozitif y?k ta??yan karbonil grubunun karbon atomuna bir hidroksil grubunun eklendi?ine dikkat edilmelidir.

Bu ba?lant? ile a?a??daki reaksiyonlar karakteristiktir:

?lk olarak, hidrojenasyon meydana gelir ve RSN2ON'un birincil alkolleri olu?ur.
?kincisi, alkoller eklenir ve yar? tecetaller R-Sn (IT)-OR-OR. Ve bir kataliz?r olan ve fazla alkol olan NSL klorovoridin varl???nda, RSN (OR) 2 asetallerinin olu?umunu g?zlemliyoruz;
???nc?s?, sodyum hidros?lfit ilave edilir ve hidrolik aldehidlerin t?revleri olu?ur. Aldehidlerin oksidasyonu ile, bir amonyak g?m?? (I) ve bak?r (II) hidroksit (II) ile etkile?im gibi ?zel reaksiyonlar ve karbon asitlerin olu?umu g?zlemlenebilir.

Aldehitlerin polimerizasyonunda, do?rusal ve siklik polimerizasyon gibi ?zel reaksiyonlar karakteristiktir.

Aldehidlerin kimyasal ?zellikleri hakk?nda konu?ursak, oksidasyon reaksiyonundan da bahsedilmelidir. Bu t?r reaksiyonlar aras?nda “g?m?? ayna” reaksiyonu ve trafik ?????n?n reaksiyonunu i?erir.

S?n?fta ilgin? bir deneyim ya?ayarak “g?m?? ayna” n?n al???lmad?k bir tepkisini g?zlemleyebilirsiniz. Bunu yapmak i?in, i?ine birka? mililitre amonyak amonyak g?m?? oksit ??zeltisi d?kmeniz ve ard?ndan d?rt veya be? damla formalin eklemeniz gereken tamamen y?kanm?? bir teste ihtiyac?n?z vard?r. Bu deneyimi y?r?t?rken bir sonraki ad?m, bir bardak s?cak suya bir t?p yerle?tirmeniz gerekir ve daha sonra t?p?n duvarlar?nda nas?l parlak bir tabakan?n g?r?nd???n? g?rebilirsiniz. Ortaya ??kan bu kaplama, metal g?m???n bir tortusudur.

Ancak, s?zde “trafik ?????” reaksiyonu:

Aldehitlerin fiziksel ?zellikleri

?imdi aldehitlerin fiziksel ?zelliklerini d???nmeye ba?layal?m. Bu maddelerin hangi ?zellikleri var? Bir dizi basit aldehitin renksiz gaz oldu?u, daha karma??k s?v?lar ?eklinde temsil edildi?ine dikkat edilmelidir, ancak en y?ksek aldehitlerin kat?d?r. Aldehitlerin molek?ler a??rl??? ne kadar b?y?k olursa, kaynama s?cakl??? o kadar y?ksek olur. ?rne?in, propiyonik aldehit 48.8 derecede kaynama noktas?na ula??r, ancak propil alkol 97.8 0C'dir.

Aldehidlerin yo?unlu?u hakk?nda konu?ursak, o zaman birden azd?r. ?rne?in, sirke ve kar?nca aldehit suda iyi bir ?ekilde ??z?nme yetene?ine sahiptir ve daha karma??k aldehidlerin daha zay?f bir ??z?nme yetene?i vard?r.

En d???k kategoriye ait olan aldehidler keskin ve ho? olmayan bir kokuya sahiptir ve aksine, suyun kat? ve ??z?nmez, ho? bir ?i?ek kokusu ile karakterize edilir.

Do?ada aldehitler bulmak

Do?ada, ?e?itli aldehit gruplar?n?n temsilcileri her yerde bulunur. Bitkilerin ye?il k?s?mlar?nda bulunurlar. Bu, ant aldehit SN2O'yu i?eren en basit aldehit gruplar?ndan biridir.

Daha karma??k bir bile?ime sahip aldehitler de bulunur. Bu tipler vanilin veya ?z?m ?ekeri i?erir.

Ancak aldehitler t?m etkile?imlere kolayca girme, oksitleme ve restore etme e?ilimine sahip olma yetene?ine sahip oldu?undan, aldehidlerin ?e?itli reaksiyonlara ?ok fazla yetenekli oldu?u ve bu nedenle saf formlar?nda son derece nadir olduklar? s?ylenebilir. Ancak t?revleri hem bir bitki ortam?nda hem de hayvanda her yerde bulunabilir.

Aldehitlerin kullan?m?

Aldehit grubu bir dizi do?al maddede bulunur. Onlar?n ay?rt edici ?zellikleri, en az?ndan bir?o?u, kokudur. ?rne?in, en y?ksek aldehidlerin temsilcileri ?e?itli aromalara sahiptir ve u?ucu ya?lar?n bir par?as?d?r. Bildi?iniz gibi, bu t?r ya?lar ?i?ek, baharatl? ve kokulu bitkiler, meyveler ve meyvelerde bulunur. End?striyel mallar?n ?retiminde ve parf?m ?retiminde b?y?k ?l?ekli kullan?m buldular.

Aliphatik aldehit SN3 (CH2) 7C (H) = O, narenciye u?ucu ya?lar?nda bulunabilir. Bu t?r aldehidler turuncu bir kokuya sahiptir ve g?da end?strisinde, lezzet olarak, ayr?ca kozmetik, parf?m ve ev kimyasallar?nda bir koku olarak kullan?l?r.

Ant aldehit, keskin bir kokuya sahip ve suda kolayca ??z?nen renksiz bir gazd?r. B?yle sulu bir formaldehit ??zeltisine formalin denir. Formaldehit ?ok zehirlidir, ancak t?pta bir dezenfektan olarak seyreltilmi? formda kullan?l?r. Aletleri dezenfekte etmek i?in kullan?l?r ve zay?f ??zeltisi cildi ?iddetli terleme ile y?kamak i?in kullan?l?r.

Ek olarak, formaldehit cilt ayarlamas? i?in kullan?l?r, ??nk? ciltteki protein maddelerini ba?lama yetene?ine sahiptir.

Tar?mda, formaldehit ekmeden ?nce tah?l i?lenmesinde kendini kan?tlam??t?r. Teknoloji ve ev ihtiya?lar? i?in ?ok gerekli olan plastiklerin ?retimi i?in kullan?l?r.

Sirke aldehit, uzun elma kokusu olan ve suda kolayca ??z?nen renksiz bir s?v?d?r. Asetik asit ve di?er maddeler elde etmek i?in kullan?l?r. Ancak zehirli bir madde oldu?u i?in, v?cudun zehirlenmesine veya g?zlerin mukoza zarlar?n?n iltihaplanmas?na ve solunum yolunun iltihaplanmas?na neden olabilir.

Aldehitler ve ketonlar

Aldehitler ve ketonlar, bir karbonil grubu C = O i?eren hidrokarbonlar?n t?revleri olarak adland?r?l?r. Aldehides molek?l?nde, karbonil grubunun en az bir de?eri hidrojen atomu ile ba?lant? kurmak i?in, di?eri ise bir radikal (maksimum aldehitlerde ve doymam?? aldehitlerde) ile ba?lant? kurmak i?in harcan?r. Aldehitlerin genel form?l?:

Ayr?ca R, N'ye e?it olabilir.

Ketonlar durumunda, karbonil grubunun her iki de?eri de radikallerle ba?lant? i?in harcan?r. General Keton Form?l?:

?zomeria. ?simlendirme.

Maksimum aldehitler ve n n 2 n o ile ketonlar i?in genel form?l.

Aldehitlerin izomerisi radikallerin yap?s? ile ili?kilidir. Yani, ?rne?in, form?ll? d?rt aldehit bilinmektedir.

(a?a??ya bak?n?z).

Aldehidler, oksidasyon s?ras?nda (ayn? say?da karbon atomuyla) ge?tikleri asitler veya sonek eklenmesiyle maksimum hidrokarbonlar taraf?ndan denir. -En(sistematik isimlendirme).

	Ant aldehit (formaldehit), metanal (?ekil 1 A)
	Akademik aldehit, etanal (?ekil 1 B)
	Propiyonik aldehit, propan
SN 3 -s 2 -s 2 -	Petrol aldehit, butanal
	?zo-ya? aldehit, 2-metilpropanal
SN 3 -s 2 -s 2 -s 2 -	Valerian aldehit, pentanal
	Slovalnan aldehit, 3-metilbutanal
	Methyletiluxe aldehit, 2-metilbutanal
	Trimetluxus aldehyde, 2.2-dymetall propanal

Ketonlar?n izomerisi, radikallerin yap?s? ve karbonil grubunun bir karbon zincirindeki konumu ile ili?kilidir. Ketonlar, karbonal grupla ili?kili radikallerin ad? ile ?a?r?l?r. Sistematik isimlendirmeye g?re, sonek maksimum hidrokarbon ad?na eklenir ve karbonil oksijeniyle ili?kili karbon atomunun say?s? belirtilir:

Alma Yollar?

Aldehidler ve ketonlar bir dizi genel y?ntemle elde edilir.

1. Aldehidler, birincil alkollerin, ikincil ketonlar?n oksidasyonu veya katalitik dehidrasyonunu al?r. Bu reaksiyonlar, alkollerin kimyasal ?zellikleri g?z ?n?ne al?nd???nda zaten verilmi?tir.

2. Aldehidler ve ketonlar, 400-450 ° C'de baz? metallerin (Tho 2, MNO2, Cao, ZnO) oksitlerinin ?zerindeki buharlar ?eklinde asitlerin pirolizi ve bunlar?n kar???mlar? ile kolayca elde edilir:

R-soon + n-porch -> r-nno + с 2 + n 2 0

2r -oon -> r -so -r + c0 2 + h 2 0

R -son + r " - yak?nda -> r - co -r’ + c0 2 + h 2 0

Bir?ok ders kitab?, aldehitlerin ve ketonlar?n karbon asitlerinin pirolizi ile elde edilebilece?ini g?stermektedir. Asl?nda, bu reaksiyon ?ok d???k ??k??lar sa?lar. Bununla birlikte, baz? metilketonlar, baryum veya asetik ve di?er asitlerin demir tuzlar?n?n pirolizi ile elde edilebilir. T?m bu reaksiyonlar?n radikal bir mekanizmas? vard?r.

3. Heminal diglogen -saraklar?n?n hidrolizi, e?er halojen a??r? karbon atomlar?ndan birinde ise aldehidlere yol a?ar ve e?er halojen atomlar? ortalama karbon atomlar?ndan birindeyse ketonlar. Bu reaksiyonlar, diglogen -?retim hidrokarbonlar?n?n kimyasal ?zelliklerinin ?al??mas?nda daha ?nce bahsedilmi?tir.

4. Kucherov'un reaksiyonu ko?ullar?nda asetilen ve homologlar?n hidrasyonu s?ras?yla sirke aldehit veya ketonlara yol a?ar:

Nsoesn + n 2 o -> sn 3 -

5. Y?ksek ??k??l? karbonik bile?ikler (yakla??k%80), kar??l?k gelen alkollerin asetik anhidrit veya susuz fosforik asit ile dpmetil s?lfoksit kar???mlar? ile oksidasyonu s?ras?nda olu?ur.

RCH 2 OH + (CH 3) 2 SO -> RCH = O + (CH3) 2 S

6. Halojenin, zinciri bir karbon atomuna uzatarak aldehitlere d?n??t?r?lmesi, tripenilfosfin ve daha sonra asetik asit varl???nda sodetetrakarbonil ba?l?l??? i?lenerek elde edilir:

R -HLG + Na 2 Fe (CO) 4 RCOFE (CO 3) P (C 6H 5) 3 R --Ch = O

Bu y?ntemin birka? modifikasyonu vard?r.

7. ?yi ??k??lar? olan ketonlar, asidik asitlerin lityum diabilkupatamon ve cadmius ile etkile?imi s?ras?nda elde edilir:

R 2 culi + r "coci -> r - c - r" + lici + r - cu

8. Aldehitler tekni?inde, 100-200 ° C'de Kobalt veya nikel kataliz?rleri varl???nda 10-20 MPa (100-200 atm) bas?n? alt?nda do?rudan CO ve H2'ye olefinlere (okstentez) do?rudan kat?l?m al?rlar. ?rnek, Kieselgur'a uygulanan Co + tho 2 + mgo):

Etilen ve do?ranm?? reaksiyon, gaz faz?nda ve s?v? fazda daha karma??k olefinler (4 с 20 ile) ile ger?ekle?tirilir. Verilen ?emadan g?r?lebilece?i gibi, okstithez ile, orijinal olefinlerden daha fazla karbon atomu i?eren aldehidler elde edilir. Bu sentez, daha y?ksek birincil alkoller (aldehidlerin katalitik restorasyonu) elde etmek i?in ?nemlidir. Oksantez mekanizmas? a?a??daki gibi temsil edilebilir:

2SO + 8SO -> C 2 (CO) 8

C2 (CO) 8 + H 2 -> 2NSO (CO) 4

R -sn = cn 2 + nso (CO) 4 -> r - cn 2 -sn 2 - c (co) 4

R -cn 2 -s 2 -so (co) 4 +c -> r -sn 2 -s 2 -o -co (CO) 4

R -sn 2 -s 2 -so -so (co) 4 + nso (co) 4 -> r -sn 2 -s 2 -ot + c (c ) 8

Fiziksel ?zellikler

Kar?nca aldehit ?ok keskin bir kokuya sahip bir gazd?r. Di?er alt aldehitler ve ketonlar - suda kolayca ??z?n?r olan s?v?lar; Alt aldehitlerin, g??l? ?reme ile ho? olan (meyvelerin kokusuna benzeyen) bo?ucu bir koku vard?r. Ketonlar olduk?a g?zel kokuyor.

Ayn? bile?im ve karbon zincirinin yap?s? ile ketonlar, aldehidlerden biraz daha y?ksek s?cakl?klarda kaynar. Zincirin normal yap?s?na sahip aldehitlerin ve ketonlar?n kaynama s?cakl?klar?, IS binas?n?n bile?iklerinden daha y?ksektir. ?rne?in, Valerian aldehit 103.4 ° C'de ve adada 92.5 ° C'de kaynar. Aldehidler ve ketonlar, ayn? say?da karbon atomu olan alkollerden ?nemli ?l??de daha d???k bir s?cakl?kta kaynar, ?rne?in propiyonik aldehit, yolda? kip. 48.8 ° C, aseton 65.1 ° C'de N-Popil Alkol 97.8 ° C. Bu, alkollerin aksine aldehitlerin ve ketonlar?n ?ok ili?kili s?v?lar olmad???n? g?sterir. Ayn? zamanda, karbonil bile?iklerinin kaynama s?cakl?klar?, y?ksek polariteleri ile ili?kili olan ayn? molek?ler a??rl??a sahip hidrokarbonlar?n kaynat?lmas?n?n s?cakl???ndan ?ok daha y?ksektir. ?nitenin alt?ndaki aldehitlerin ve ketonlar?n yo?unlu?u.

Ortak grup i?in IR spektrumlar?nda, yo?un emilim 1720 cm -1'de karakteristiktir. JAMR spektrumunda, aldehit grubunun hidrojen sinyali ?ok zay?f bir alandad?r.

Kimyasal ?zellikler

Aldehidler ve ketonlar b?y?k bir gerici yetenek ile karakterizedir. Reaksiyonlar?n?n ?o?u aktif bir karbonil grubunun varl???ndan kaynaklanmaktad?r. Karbonil grubunun ikili ba?lant?s?, fiziksel do?ada iki karbon atomu (s-conjunct + p-ba?) aras?nda bir ?ift ba? ile benzerdir. Ancak, e s = s<2Е с-с, энергия связи С=О (749,4 кДж/моль) больше, чем энергия двух простых С-О-связей (2х358 кДж/моль). С другой стороны, кислород является более электро­отрицательным элементом, чем углерод, и потому электронная плотность вблизи атома кислорода больше, чем вблизи атома уг­лерода. Дипольный момент карбонильной груп­пы - около 9 10 -30 Кл/м (2,7 D). Благодаря такой поляризации углеродный атом карбонильной группы обладает электрофильными свойствами и способен реагировать с нуклеофильными реагентами. Соответ­ственно атом кислорода является нуклеофильным. В реакциях присоединения отрицательно поляризо­ванная часть присоединяющейся молекулы всегда на­правляется к углеродному атому карбонильной груп­пы, в то время как ее положительно поляризованная часть направляется к кислородному атому.

N?kleofilik reaktiflerin kat?l?m?n?n karbonik ileti?im yerine tepkisi bir ad?m s?recidir. Sodyum hidrolik s?lfit gibi ba??n sirke aldehidine ?ematik olarak reaksiyonu a?a??daki gibi tasvir edilebilir:

Karbonil grubunun karbon atomu ?zerinde pozitif bir y?k? art?rabilen radikaller, aldehidlerin ve ketonlar?n gerici yetene?ini g??l? bir ?ekilde artt?r?r; Bu karbon atomunda pozitif bir y?k? azaltan radikaller veya atomlar tam tersi etkiye sahiptir.

Aldehidler ve ketonlar i?in karbonil grubunun birle?tirilmesi reaksiyonlar?na ek olarak, karbonil grubuna biti?ik karbonil grubunun kat?l?m?yla reaksiyonlar, bunlar ?zerindeki elektron akt?at?r etkisi nedeniyle karbonil grubu da karakteristiktir. Bunlar oksidasyon, halojenasyon, yo?u?ma reaksiyonlar? i?erir.

A. Gizli. Hidrojenin aldehitlere ve ketonlara ba?lant?s?, hidrasyon kataliz?rlerinin (Ni, CO, SI, PT, PD, vb.) Varl???nda meydana gelir. Ayn? zamanda, aldehitler birincil ve ketonlara - ikincil alkollere d?n???r. Bu, alkol ?retme y?ntemlerinden birine dayanmaktad?r.

Son zamanlarda, LIA1N 4, LIA1N 4, genellikle restoratif bir ajan olarak kullan?l?r. Reaksiyon, hidrit iyonunun transferi ile devam eder:

Lialn 4 kullanarak iyile?menin avantaj?, bu reaktifin ?ift karbon-karbon ba?lar?n? geri y?klememesidir.

Aldehidler veya ketonlar at?l?m s?ras?nda (alkalin metaller veya birle?mi? magnezyum kullan?larak) restore edildi?inde, glikoller de kar??l?k gelen alkollerle birlikte olu?ur:

Pinacon

Olu?turulan alkol ve glikol aras?ndaki oran, karbonik bile?i?in do?as?na ve iyile?me ko?ullar?na ba?l?d?r. Ketonlar elma ??z?c?lerindeki reaksiyon ?r?nlerinde restore edildi?inde, pinacons hakimdir; Aliphatik doymu? aldehitler durumunda, glikoller k???k miktarlarda olu?ur.

Reaksiyon, serbest radikallerin ara olu?umu ile devam eder:

B. N?kleofilik kat?l?m reaksiyonlar?.

1. Magnezyum halojenalkallerin kat?l?m, alkol ?retme y?ntemlerini tan?mlarken ayr?nt?l? olarak ayr?nt?l? olarak a??klanmaktad?r.

2. Sinik asidin ba?lanmas?, sofistike a-hidroksi asitler taraf?ndan elde edilen a-oksinitrlar?n olu?umuna yol a?ar:

nitril a-hidroksipropiyonik asit

Bu reaksiyon, bir CN -karbon atomunun n?kleofilik atak ile ba?lar. Cyanish hidrojen ?ok yava? birle?ir. Bir damla potasyum siyan?r ??zeltisi eklemek reaksiyonu ?nemli ?l??de h?zland?r?rken, mineral asit eklenmesi reaksiyon h?z?n? neredeyse s?f?ra d???r?r. Bu, sinandidrin olu?umunda aktif bir reaktifin CN -:

3. Sodyum hidros?lfitin kat?l?m?, genellikle aldehidlerin veya ketonlar?n hidrolik s?lfat t?revleri olarak adland?r?lan kristal maddeler verir:

Bir soda veya mineral asit ??zeltisi ile ?s?t?ld???nda, hidrolik t?revler serbest aldehit veya keton sal?n?m? ile ayr??t?r?l?r:

Sodyum hidros?lfit ile reaksiyon, aldehitlerin ve ketonlar?n y?ksek kaliteli belirlenmesinin yan? s?ra sal?m ve safla?t?rmalar?nda kullan?l?r. Bununla birlikte, sadece SN grubu grubunun 3 saniyelik bir grubuna sahip olan metilketlerin, bir ya? s?ras?ndaki sodyum hidros?lfit ile bir reaksiyona girdi?ine dikkat edilmelidir.

4. Amonyak ile etkile?im, aldehidler ve ketonlar aras?nda ayr?m yapman?z? sa?lar. Aldehitler su salg?lar, alediminler olu?turur:

Asetaldimin, etany N

kolayca polimerize edilir (kristalli trimerlere siklize edilir - aldehidamma:

Aldehidamma?le

Siklilizasyon s?ras?nda, C = N'nin ?ift ba?lant?s? ve imin'in ?? molek?l?, alternatif karbon ve azot atomlar? ile alt? ?yeli bir d?ng?ye ba?lan?r.

Amonyakl? ketonlar bu t?r bile?ikleri olu?turmaz. ?rne?in a?a??daki gibi ?ok yava? ve daha zor tepki verirler:

5. Hidroksilamin, aldehitler ve ketonlar, su salg?layan, oxims (aloxims ve ketoksimler) olu?turur:

Asetalsim

Asetonoksim

Bu reaksiyonlar karbonil bile?iklerini ?l?mek i?in kullan?l?r.

Reaksiyon mekanizmas? (r = h veya alk):

6. ?zellikle ilgi ?ekici olan karbonil bile?iklerinin hidrazin ve de?i?tirilmesi ile reaksiyonlar?d?r. Ko?ullara ba?l? olarak, hidrazin 1: 1 veya 1: 2 oran?nda aldehidler ve ketonlarla reaksiyona girer. ?lk durumda, hidrazonlar olu?ur ve ikincisinde - azinler (aldazinler ve ketazinler):

Hidrazon

Aldazin

Ketazin

Kat? bir u?la ?s?t?ld???nda keton ve aldehidlerin hidrazonlar? yay?l?r ve maksimum hidrokarbonlar verir (Kizhner'?n reaksiyonu):

?u anda, bu reaksiyon, karbonil bile?i?inin alkali varl???nda y?ksek ha?lanm?? polar ??z?c?lerde (di- ve tretilenlikoli) hidrazin ile ?s?t?lmas?yla ger?ekle?tirilmektedir. Reaksiyon, dimetlisuphoksitte ???nc? bir butilin etkisi alt?nda oda s?cakl???nda da ger?ekle?tirilebilir.

Aldehidler ve de?i?tirilmi? hidrazinlere sahip ketonlar -fenilhidrasin C6H 5 -nh -nh2 ve yar? -karbazid ile S?ras?yla fenilhidrazonlar ve yar? yar?klar olu?ur. Bunlar kristal maddelerdir. Karbonil bile?iklerinin nitel ve nicel bir ?ekilde belirlenmesi, ayr?ca vurgulama ve temizlikleri i?in hizmet ederler.

Fenilhidrazonlar?n olu?umu:

Semikarbazonlar ?emaya g?re olu?ur:

Aldehidlerin ve ketonlar?n mekanizma taraf?ndan hidrazin t?revleri ile reaksiyonlar?, amonyak ve hidroksilamin ile reaksiyonlar?na benzer. ?rne?in, asetaldehit ve fenilhidrazin i?in:

Bu reaksiyonlar asit kataliziyle karakterizedir.

7. Aldehidler ve ketonlar, karbonal bir grupta hidrat - heminal glikol olu?umu ile suyu ba?layabilir. Bu bile?ikler bir?ok durumda sadece ??z?mlerde bulunur. Dengenin konumu, karbonik i?eren ba?lant?n?n yap?s?na ba?l?d?r:

Bu nedenle, 20 ° C'de formaldehit, sulu bir ??zeltide% 99.99 oran?nda bir hidrat, asetaldehit ?eklinde% 58 oran?nda bulunur; Aseton durumunda, hidrat i?eri?i hafiftir ve kloral ve trikloraseton kal?c? kristal hidratlar olu?turur.

D???k s?cakl?klarda su stabil kat? yar? hidratlara sahip daha y?ksek molek?ler k?tle formuna sahip aldehidler:

8.

Mineral asit izlerinin varl???nda, h?zlar olu?ur:

Asetaller - ho? eterik kokusu olan s?v?lar. Seyreltilmi? mineral asitlerle (ancak alkaliler de?il) ?s?t?ld???nda, alkol olu?umu ve aldehidlerin sal?nmas? ile hidrolizdir:

Petrol aldehit ve polivinil alkolden elde edilen asetal, gelirsiz g?zl?k ?retiminde tutkal olarak kullan?l?r.

Keton asetyles daha zordur - etil esterlerin NS (OS2N 5) veya ortokomik asitin ortopolat? ?zerindeki etkisi:

9. Alkol aldehitleri ?zerindeki eylem alt?nda, yar? -aces olu?ur:

PCI 5 ile etkile?ime girerken aldehidler ve ketonlar, heminal dikloralcanlar? elde etmek i?in kullan?lan iki klor atomu ile oksijen atomunu de?i?tirir:

Sahnede nihai ?r?n?n do?as?n? belirleyen bu reaksiyon da n?kleofilik ba?lant?n?n bir reaksiyonudur:

B. oksidasyon reaksiyonlar?. Aldehitlerin oksidasyonu ketonlardan ?ok daha kolayd?r. Ek olarak, aldehidlerin oksidasyonu, karbon iskeletini de?i?tirmeden asitlerin olu?umuna yol a?arken, ketonlar iki daha basit asit veya asit ve keton olu?umu ile oksitlenir.

Aldehidler, karbon asitlerine hava oksijeni ile oksitlenir. Ara ?r?nler hidraoksitlerdir:

G?m?? hidroksit OH'nin amonyak ??zeltisi, aldehitlerle hafif ?s?tma (ancak ketonlarla de?il), serbest metal g?m?? olu?umu ile asitlere oksitler. Reaksiyonun i?eriden ?nceden y?n ?ny?klendi?i test t?p?, g?m?? i? y?zeyinde ince bir tabakada yatarsa, g?m?? bir ayna olu?ur:

G?m?? aynan?n reaksiyonu olarak bilinen bu reaksiyon, aldehidleri niteliksel olarak belirlemeye hizmet eder.

Aldehitler ayr?ca SO -Called Feling s?v?s? ile bir reaksiyon ile karakterizedir. ?kincisi, bak?r hidroksit ve ?arap asidi soutable tuzundan olu?an bir su bazl? karma??k tuz ??zeltisidir. Aldehitler taraf?ndan fel? s?v? ile ?s?t?ld???nda, bak?r (II) bak?r (I) 'e geri y?klenir ve aldehit aside oksitlenir:

Bak?r Cu 2'nin k?rm?z? oksiti neredeyse nicel olarak ??kelmeye d??er. Bu reaksiyon ketonlarla gitmez.

Aldehidler, potasyum dikromat, potasyum permanganat, iyonik mekanizma gibi bir?ok s?radan oksitleyici ajan kullan?larak karbon asitlerinde oksitlenebilir ve i?lemin ilk a?amas? genellikle gruptaki oksitle?tiricinin ba?lant?s?d?r.

Keton oksidasyonu, ketonlar?n yap?s?na ba?l? olarak farkl? y?nlerde bir karbon zinciri r?pt?r? ile ilerler.

Oksidasyon ?r?nleri, ketonlar?n yap?s? ile de?erlendirilebilir ve ketonlar ikincil alkollerin oksidasyonu s?ras?nda olu?turuldu?undan, bu nedenle bu alkollerin yap?s?.

G. Polimerizasyon reaksiyonlar?. Bu reaksiyonlar sadece aldehidler i?in karakteristiktir. Asitlerin aldehitleri ?zerindeki etkisi alt?nda, trimerizasyonlar? (k?smen ve tetraerizasyon) meydana gelir:

Polimerizasyon mekanizmas? a?a??daki formda sunulabilir:

D. Hagoing. Aldehidler ve ketonlar, halojen konsantrasyonuna bak?lmaks?z?n, ayn? h?zda brom ve iyotla reaksiyona girer. Reaksiyonlar hem asitler hem de bazlar taraf?ndan h?zland?r?l?r.

Bu reaksiyonlar?n ayr?nt?l? bir ?al??mas?, karbonil ba?lant?s?n?n ENOL'e ?n d?n???m? ile gittikleri sonucuna yol a?t?:

E. Yo?unla?ma reaksiyonlar?.

1. Zay?f aksiyal bir ortamda (asetat, karbonat veya potasyum s?lfit varl???nda) aldehidler, aldehidosirtler (hidroksiyaldehidler) olu?umu ile aldoller (hidroksiyaldehidler) olu?umu ile tabi tutulur. Aldoli, sirke aldehit ?rne?i ile g?sterildi?i gibi, di?er aldehit molek?l?n?n karbonil grubuna aldehit molek?l?n?n karbonil grubuna ba?lanmas? sonucunda olu?ur:

Aldol

Di?er aldehidlerin aldolisasin durumunda, ?rne?in propiyonik, sadece karbonil i?in a-posting olan bir grup reaksiyona girer, ??nk? bu grubun sadece hidrojen atomlar? karbonol grubu taraf?ndan yeterince aktive edilir:

3-hidroksi-2-metilpentanal

Karbonilin yan?nda ?? ayl?k bir karbon atomu bulunuyorsa, aldolizasyon imkans?zd?r. ?rne?in, trimetluxus aldehit (SNZ) Aldol vermez.

?slerle katalize edilen Aldor yo?unla?mas?n?n reaksiyonunun mekanizmas? a?a??dad?r. Aldehit SN asitlerinin ?zelliklerini g?sterir. Hidroksit iyonu (kataliz?r) A-KUGU atomundan bir protonun geri d?n???ml? olarak y?rt?lmas?:

Aldol, ?s?t?ld???nda (su uygun maddeler olmadan), doymam?? bir k?stebek i?ermeyen aldehit olu?umu ile suyu temizler:

Bu nedenle, Aldol arac?l???yla maksimum aldehitten doymam?? olarak ge?i?e kroton yo?u?mas? denir. Dehidrasyon, karbonil grubuna (s?per i?e alma) g?re a-d??emede hidrojen atomlar?n?n ?ok y?ksek hareketlili?i nedeniyle meydana gelir ve di?er bir?ok durumda oldu?u gibi karbonil grubuna g?re y par?alan?r.

Aldol yo?u?mas? yetenekli aldehidler ?zerindeki etkisi alt?nda, derin aldaral (veya kroton) polikondensasyon sonucunda g??l? bazlar (alkaliler) anidir. Bu ko?ullar alt?nda Aldal Yo?u?mas? yetene?ine sahip olmayan aldehitler Kamnitsaro'ya tepki verir:

2 (SN 3) 3 C-N-CON -> (CH3) 3 C-Cook +(CH3) 3 C-SN 2 IT.

Ketonlar?n aldopik yo?unla?mas? daha kat? ko?ullarda - ?rne?in VA (IT) 2 varl???nda meydana gelir. Ayn? zamanda, su molek?l?n? kolayca kaybeden P devre ta??y?c?lar? olu?ur:

Daha da kat? ko?ullarda, ?rne?in, konsantre s?lf?rik asit ile ?s?t?ld???nda, ketonlar doymam?? ketonlar?n olu?umu ile molek?ller aras? dehidrasyona tabi tutulur:

Mezil oksit

Mezitik oksit yeni aseton molek?l? ile reaksiyona girebilir:

Forma

?rne?in, aldehidler ve ketonlar aras?ndaki yo?u?ma da m?mk?nd?r:

3-Penten-2-on

T?m bu reaksiyonlarda, Aldop yo?unla?mas? ba?lang??ta ve daha sonra olu?turulan hidroksiketonun dehidrasyonu devam etmektedir.

2. Aldehitlerin karma??k yo?unla?mas?, al?minyum alkogolatlar?n?n, devlet d??? bir ortamda (v.E. Tishchenko) etkisi alt?nda ger?ekle?ir.

Ba? eter

VE. Karbonizasyon. Tris (trifenilfosfin) rodychlorid taraf?ndan ?s?t?ld???nda, aldehitler hidrokarbonlarla dekarbona tabi tutulur:

R-OB + [(C6H 5) 3 P] 3 PHCL -> R-N + [(C6H 5) 3 P] 3 RHCOCL.

Aldehitlerin ve ketonlar?n kimyasal d?n???mlerini incelerken, aralar?ndaki ?nemli farkl?l?klara dikkat etmek gerekir. Aldehidler, karbon zincirini de?i?tirmeden (g?m?? aynan?n reaksiyonu) kolayca oksitlenir, ketonlar?n zincirin r?pt?r? ile oksitlenmesi zordur. Aldehidler, asitlerin etkisi alt?nda polimerize edilir, aldehidamiya olu?turur, asitlerin varl???nda alkoller asetyes verir, karma??k yo?u?maya girer ve fuchsinerik asit ile renklendirir. Ketonlar bu t?r d?n???mleri yapamaz.

Bireysel Temsilciler. Ba?vuru

Kar?nca aldehit (formaldehit) - keskin bir kokuya sahip renksiz bir gaz, yani kip. -21 ° C. Zehirlidir, g?zlerin mukoza membranlar? ve solunum yolu ?zerinde rahats?z edici davran?r. Suda iyi ??z?n?r,% 40 sulu formaldehit ??zeltisine formalin denir. End?stride, formaldehit iki y?ntemle elde edilir - metan?n eksik oksidasyonu ve baz? homologlar? ve metanol?n katalitik oksidasyonu veya dehidrasyonu (g?m?? kataliz?r?n 650-700 ° C'de):

Sn 3 He -> n 2 +n 2 co.

Alkyle radikal formaldehit eksikli?inden dolay?, baz? ?zel ?zellikler do?ald?r.

1. Bir alkalin ortam?nda, oksidasyon reaksiyonu - iyile?me (Kamnitzaro'nun tepkisi):

2. Formaldehitin (formalin) amonyak ile hafif?e ?s?t?lmas? ile, Hekzametilentietramin (?rotropin) elde edilir, ilk kez A. M. Butlerov taraf?ndan sentezlenir:

6N 2 S = O + 4NH 3 -> 6H 2 0 + (CH2) 6 N 4

?rotropin

B?y?k miktarlarda ?rotropinler, fenol -formaldehid re?inelerinin, patlay?c?lar?n (?rotropin filamentiyle elde edilen hekzojen) ?retiminde kullan?l?r.

hekim

T?pta (bir di?retik olarak, Calcex'in anti -info ilac?n?n ayr?lmaz bir par?as? olarak, b?brek hastal??? tedavisinde vb.).

3. Bir alkalin ortam?nda, ?rne?in, kire? s?t? varl???nda, ilk olarak A. M. Butlerov taraf?ndan g?sterildi?i gibi, formaldehit, oksiualdehidlerin heksoza ve daha karma??k ?ekerlerin olu?umu ile aldolizasyona tabi tutulur.

hexosa

Alkalis varl???nda, formaldehit de ?ok h?creli alkoller olu?turan di?er aldehidlerle yo?unla?t?r?labilir. B?ylece, formaldehitin sirke aldehit ile yo?unla?mas? d?rt ?rg? alkol al?r - pentaritrit C (SN 2) 4

SN 3 SPE + 3N 2 C -> (NOSN 2) 3 SNO

(NOSN 2) 3 SNOTE + H2 C -> (NOSN 2) 4 C + NSOO -

Pentaeritrit, re?ineler ve ?ok g??l? bir patlay?c? - tetranitropentaerritrit (on) C (CH2 ono 2) 4 elde etmek i?in kullan?l?r.

4. Formaldehit, siklik ve do?rusal polimerlerin olu?umu ile polimerizasyon yapabilir.

5. Formaldehit, end?stride yayg?n olarak kullan?lan sentetik re?inelerin olu?umu ile ?e?itli yo?u?ma reaksiyonlar?na girebilir. Bu nedenle, fenol formaldehid re?ineleri, formaldehidin fenol ile polikondenasyonu ile ?re veya melamin - karbamid re?ineleri ile elde edilir.

6. Formaldehidin bir elabole (H2 So 4 varl???nda) yo?u?mas?n?n ?r?n?, kataliz?rlerin varl???nda 200-240 ° C'ye ?s?t?ld???nda 4.4-dimetil-1,3-dexand?r (SIO 2 +N 4 P2 о 7) ?zopren olu?umu ile ayr???r.

Formalin, tah?l ve sebze depolar?n?n, seralar?n, seralar?n, tohumlar?n kaz?nmas? i?in dezenfeksiyon i?in dezenfektan olarak yayg?n olarak kullan?l?r.

Akademik aldehit, asetaldehit sn 3 spe - keskin ho? olmayan bir kokuya sahip s?v?. T. Kip. 21 ° C. Asetaldehit ?iftleri mukoza zarlar?n?n tahri?ine, bo?ulma, ba? a?r?s?na neden olur. Asetaldehit suda ve bir?ok organik ??z?c?de iyi ??z?n?r.

Asetaldehid elde etmek i?in end?striyel y?ntemler zaten dikkate al?nm??t?r: asetilen hidrasyonu, etil alkol?n dehidrojenasyonu, etilen oksit, maksimum hidrokarbonlar?n havas?yla katalitik oksidasyon.

Son zamanlarda, asetaldehit, ?emaya g?re bir kataliz?r varl???nda etilenin hava oksijeni ile oksidasyonu ile elde edilir:

CH2 = CH2 + H 2 O + PDCL 2 -> CH3 -ROB + 2HCL + PD

PD + 2CUC1 2 -> 2CUCL + PDCL 2

2CUCL + 2HCI + 1/2 O 2 -> 2CUCI 2 + H2 O

2CH 2 = CH2 + O 2 -> 2CH 3 Cho

Bu reaksiyonda di?er 1 alkenler metilketler olu?turur.

End?striyel ?l?ekte asetaldehit asetik asit, asetik anhidrit, etil alkol, aldol, butil alkol, asetil, etil asetat, pentaritrit ve bir dizi ba?ka maddeler al?r.

Formaldehit gibi, fenol, aminler ve di?er maddelerle yo?unla??r, ?e?itli polimerik malzemelerin ?retiminde kullan?lan sentetik re?ineler olu?turur.

Az miktarda s?lf?rik asidin etkisi alt?nda, asetaldehit paraldehid (2 n 4 yakla??k) 3 ve metalidehit i?inde (2 n 4 yakla??k 3) 4 i?inde polimerize edilir; ?kincisinin miktar?, s?cakl?kta bir azalma (-10 ° C'ye kadar) ile artar:

Paraldigide - SO -KADARLI SIVI. 124.5 ° C, Metaldehit - Kristal Madde. Asit izleri ile ?s?t?ld???nda, bu maddelerin her ikisi de depolize edilir ve asetaldehid olu?turur. Kopolimer-sentetik kau?uk sentezinde kullan?lan 2-metil-vinilpiridin, paraldigid ve amonyaktan elde edilir.

Trichlooroksusous aldehit, kloral CCI 3 Cho, etil alkol i?inde klor ile elde edilir.

Klor - Keskin bir kokuya sahip renksiz bir s?v?; Su ile kristalli bir hidrat formlar? - kloralhidrat. Kloralhidrat?n stabilitesi, klorun g??l? bir ind?ksiyon etkisinin etkisi alt?nda karbonik karbonun elektron -sertifikasyon ?zelliklerinin artt?r?lmas? ile a??klanmaktad?r:

Uyku hap? var. Klorbenzol klorbenzol?n yo?u?mas? end?striyel insektisit ?l?ekli olarak elde edilir.

Alkalis klorundaki eylem alt?nda, kloroform olu?ur:

Aseton SN 3 ?amlar 3 - Karakteristik kokulu renksiz bir s?v?; T.KIP = 56.1 ° C. Suda ve bir?ok organik ??z?c?de iyi ??z?n?r.

Aseton al?r:

1) izopropil alkolden - oksidasyon veya dehidrasyon;

2) benzenin alkilasyonu ile elde edilen izopropilbenzenin oksidasyonu, fenol ile birlikte;

3) Karbonhidratlar?n aseton-butonal fermantasyonu.

Bir ??z?c? olarak aseton, boya ve vernik end?strisinde b?y?k miktarlarda, asetat ipek, filmler, dumans?z barut (piroksilin) ?retiminde, asetilen (silindirlerde) vb. ?nanan olmayan organik cam, keten vb. ?retimi.

Aldehitler ve ketonlar karbonil Organik bile?ikler. Karbonik bile?ikler, molek?llerde bir grup> c = o (karbonizm veya ?k?z sazbesi) olan organik maddelerdir.

Karbonil bile?iklerinin genel form?l?:

Fonksiyonel grup –cn = O'ya aldehit denir. Ketonlar- Molek?lleri iki hidrokarbon radikaline ba?l? bir karbonil grubu i?eren organik maddeler. Genel Form?ller: R 2 C = o, r - co - r " veya

Protozoa karbonil bile?ikleri modelleri
?sim
Formaldehit (metanal)	H 2 C = O
Asetaldehit (etanal)	Ch 3 -CH = O
Aseton (propanon)	(Ch 3 ) 2 C = O

Aldehitlerin ve ketonlar?n isimlendirilmesi.

Sistematik isimler Aldehitler Kar??l?k gelen hidrokarbonlar?n ad? ve sonek eklenmesi -En. Zincirin numaras? bir karbon karbon ile ba?lar. ?nemsiz isimler, oksidasyon s?ras?nda aldehidlerin d?nd??? asitlerin ?nemsiz adlar?ndan yap?l?r.

Form?l	?sim
	Sistematik	?nemsiz
H 2 C = O	metan Al	Kar?nca aldehit (formaldehit)
Ch 3 Ch = o	etan Al	Sirke aldegid (asetaldehit)
(Ch 3 ) 2 CHCH = O	2-metil-a??k Al	ISO -Oil Aldehit
Ch 3 Ch = chch = o	Buten-2- Al	Croton Aldehit

Sistematik isimler Ketonov Kelimenin eklenmesi ile radikallerin isimlerinden (art?? s?ras?na g?re) basit bir yap? yap?l?r. Keton. ?rne?in: CH3 -CO - CH3 - Dimetil Keton(aseton); CH3 CH2 CH2 -CO - CH3 - Metilpropil Keton. Daha genel bir durumda, keton ad? kar??l?k gelen hidrokarbonlar ve sonek ad?yla olu?turulmu?tur. -O; Zincirin numaraland?r?lmas?, zincirin sonundan en yak?n karbonil grubuna (isimlendirme isimlendirmesi) ba?lar. ?rnekler: Ch 3 --co --Ch 3 -Propan O(aseton); Ch 3 ch 2 ch 2 –co - ch 3 - pentan O- 2; Ch 2 = ch - ch 2 –co - ch 3 - penten -4 -O- 2.

Aldehitler ve ketonlar?n izomerisi.

Aldehitler ve ketonlar karakteristiktir Yap?sal izomerya.

?zomerya Aldehitler:

4 ile ba?layan bir karbon iskeletinin izomerisi
3 ile ba?layarak ketonlu s?n?flar aras? izomeriler
Siklik oksitler (C C2)
doymam?? alkoller ve basit eterler (c c 3)
?zomerya Ketonov: karbon iskeleti (c 5)
Karbonil grubunun h?k?mleri (C C 5)

S?n?flar aras? izomerizm (aldehidam'a benzer).

Karbonil grubunun yap?s? C = o.

? Aldehitlerin ve ketonlar?n ?zellikleri, karbonil grubunun yap?s? ile belirlenir> c = o.

= O ile ba?lant? ?ok kutupsald?r. Dipol momenti (2.6-2.8d), alkollerdeki (0.70D) C-O ba?lant?s?ndan ?ok daha y?ksektir. = O, ?zellikle daha mobil ?-elektronlu ?oklu ileti?im elektronlar?, oksijenin elektroid atomuna kayd?r?l?r, bu da ?zerinde k?smi negatif y?k?n ortaya ??kmas?na yol a?ar. Karbonik karbon k?smi pozitif y?k kazan?r.

? поэтом? ? п• пвергаетаке нагенаенаена yoksa а ке нагенатами, а ке нetim нении в киc?l?k ы +ыы + +ы?л + +ы?л + +ы?л + +ы?л +ы?л +ы?л +ы?л +ы?л +ы?л +ы?л +ы + +ы?л +ы?л +ы?л +ы?л +ы?л +ы?л +ы?л +ы?л +ы?л +ы?л +ы?л +ы?л +ы?л +ы?л +ы?л +ы?л +ы?л +ы?л +ы?л +ы?л +ы?л +ы?л +ы?л +ы?л +ы?л +ы +, в олч?л +ы +, в о&ber.

Aldehidler ve ketonlar?n molek?llerinde, hidrojen ba?lar?n?n olu?umunu yapabilen hidrojen atomlar? yoktur. Bu nedenle, kaynama s?cakl?klar? kar??l?k gelen alkollerden daha d???kt?r. Metanal (formaldehit) - Gaz, 2 –C 5 ile aldehidler ve 3 –C 4 - s?v?, daha y?ksek kat? ketonlar. Alt homologlar, su molek?llerinin hidrojen atomlar? ile oksijen karbonil atomlar? aras?ndaki hidrojen ba?lar?n?n olu?umu sayesinde suda ??z?n?r. Hidrokarbon radikalinde bir art??la, su d????lerinde ??z?n?rl?k.

Aldehitler ve ketonlar reaksiyon merkezleri

SP 2-hibridize karbon Karbon ve oksijen atomlar?n?n elektronegensindeki farktan dolay?, aralar?ndaki p-ba? b?y?k ?l??de polarize edilir (?ekil 5.1). Sonu? olarak, karbonil grubunun karbonunun karbon atomunda k?smi bir pozitif y?k d+ve oksijen atomunda k?smi negatif y?k D- g?r?l?r. Karbon atomu elektron eksikli?i oldu?undan, n?kleofilik bir atak i?in bir merkezdir.

Elektronikin elektronik etkisinin iletilmesini dikkate alarak, aldehitler ve ketonlar?n molek?llerinde elektronik yo?unlu?un da??l?m?

Pirin?. 5.1. Karbonil grubunun elektronik yap?s?

S ba?lamalar?na g?re karbon karbon grubunun k?t atomu ?ema 5.1'de sunulmaktad?r.

?ema 5.1. Aldehit ve keton molek?l?ndeki reaksiyon merkezleri

Aldehit ve keton molek?llerinde birka? gerici merkez vard?r:

Elektrofilik merkez - bir karbonil grubunun karbon atomu - n?kleofilik bir atak olas?l???n? belirler;

Ana merkez - oksijen atomu - bir proton taraf?ndan sald?r? olas?l???n? belirler;

Hidrojen atomu zay?f proton hareketlili?ine sahip olan ve ?zellikle g??l? bir temelle sald?r?ya u?rayabilir.

Genel olarak, aldehitler ve ketonlar y?ksek gerici bir yetene?e sahiptir.

Ortak bir form?le sahip organik bile?ik s?n?f?

burada r bir hidrokarbon radikalidir (kal?nt?); V?cutta ara metabolizma ?r?nleri vard?r.

Aldehidlerin bireysel temsilcileri genellikle oksidasyonlar? s?ras?nda olu?an asitten (?rne?in asetik asit - asetik aldehit) ?a?r?l?r. Radikal, doymu?, doymam??, aromatik, d?ng?sel aldehitlerin tipine ba?l? olarak ve di?erleri ay?rt edilir. Bir radikal, alkol, karbon asidi, vb. Aldehit grubunun hidrojeninin yerini al?rken, ketonlar (bkz) bir hidrokarbon radikali ?zerinde elde edilir ve aldehidlere benzer bir?ok reaksiyon verir. En basit aldehitlerden biri sirke veya asetaldehid SN 3 - SLO'dur, bazen etil alkol?n ?s?tmal? bak?r ?zerinde dehidrojenizasyonu ile elde edilir.

M. G. Kucherov taraf?ndan a??lan bir kataliz?r varl???nda su ba?layarak asetilen hidrokarbonlardan aldehit elde etmenin yayg?n bir y?ntemi:

Bu reaksiyon, asetik asitin sentetik ?retiminde kullan?l?r. Aromatik aldehitler genellikle bir yan metil grubu olan aromatik, hidrokarbonlar?n oksidasyonu ile elde edilir:

veya NSL ve kataliz?r varl???nda uygun karbon monoksit hidrokarbonlar? ?zerindeki etki.

Aldehitlerin ?zellikleri ve kimyasal ?zellikleri esas olarak aldehit grubunun ?zellikleri ve d?n???mleri ile ili?kilidir. Yani, aldehitlerin en basiti bir kar?nca veya formaldehittir

Hidrojen ile ili?kili olan aldehit grubu gazd?r; Alt aldehitler (?rne?in, asetaldehit) - keskin bir kokuya sahip s?v?lar; En y?ksek aldehitler suda ??z?nmez kat?d?r.

Bir karbonil grubunun varl??? ve aldehitlerin mobil hidrojen atomu sayesinde en gerici organik bile?iklerden biridir. Aldehitlerin ?ok y?nl? reaksiyonlar?n?n ?o?u, bir karbonil grubunun kat?l?m? ile karakterizedir. Bunlar aras?nda oksidasyon, kat?l?m ve oksijenin di?er atomlara ve radikallere de?i?tirilmesi reaksiyonlar?n? i?erir.

Aldehidler kolayca polimerize edilir ve yo?unla?t?r?l?r (bkz. Aldine Yo?u?mas?); Aldehitleri alkaliler veya asitlerle tedavi ederken, ?rne?in Aldoli elde edilir:

Su rahats?z edildi?inde, Aldol bir croton aldehitine d?n???r

Molek?llerin daha fazla kat?l?m?n? (polimerizasyon yoluyla) kapsayabilir. Yo?u?ma sonucunda elde edilen polimerler, aldole re?inelerinin genel ad?n? ta??r.

Biyolojik substratlar?n (kan, idrar vb.) ?al??mas?nda, aldehit grubunun oksidasyonuna dayanan reaksiyonlar?n pozitif etkisi, azalan maddelerin toplam?n? verir. Bu nedenle, bu reaksiyonlar, Haedorn-Yensen'e g?re ?ekeri (glikoz) kantitatif olarak belirlemek i?in kullan?lmas?na ra?men, Nilander, Gaines, Benedict ve di?erlerinin ?rnekleri, ancak spesifik olarak kabul edilemez.

Aldehitler biyolojik s?re?lerde, ?zellikle de biyojenik aminlerde, aminoksidaz enzimlerinin varl???nda aldehidlere d?n???r, ard?ndan ya? asitlerine oksidasyonlar? izler.

Daha y?ksek ya? asitlerinin aldehidlerinin radikalleri, plazmagden molek?llerinin bir par?as?d?r (bak?n?z). Karbon asimilasyonu i?in fotosentez i?lemlerinde bitki organizmalar? kar?nca aldehit kullan?r. Bitkiler taraf?ndan ?retilen u?ucu ya?lar esas olarak d?ng?sel doymam?? aldehidlerden olu?ur. (Anason, tar??n, vanilin ve di?erleri).

Alkol fermantasyonu ile, maya karboksilaz?n?n bir enziminin etkisi alt?nda, pirovinosal asidin dekarboksilasyonu, etil alkol?ne d?n??erek d?nen asetik aldehit olu?umu ile ger?ekle?ir.

Aldehitler, bir?ok organik bile?i?in sentezinde yayg?n olarak kullan?l?r. T?bbi uygulamada, her iki aldehit do?rudan (bkz. Formalin, paraldehit, sitril) ve aldehidlerden elde edilen sentetik t?revler, ?rotropin (bkz. Heksametilentetramin), klor?lhidrat (bkz) ve di?erleri kullan?l?r.

Profesyonel zararl?l?k olarak aldehitler

Aedegidler, g?da end?strisinde ve parf?mlerde sentetik re?ineler ve plastikler, vanilalar ve tekstil end?strisinin end?striyel ?retiminde yayg?n olarak kullan?lmaktad?r. Formaldehit esas olarak plastik ve yapay re?inelerin ?retiminde, deri mekanik end?strisinde vb. Acrolein - Ya?lar?n T ° 170 ° 'ye ?s?t?ld??? t?m ?retim i?lemleri i?in (Foundry at?lyeleri - bir ya? ba?lant? eleman?, elektrik end?strisi, ya? bitkileri ve salotopik ?retim ile ?ubuklar?n kurutulmas? vb.). Daha fazla ayr?nt? - Bkz. Bireysel Aldehitler Makaleleri.

T?m aldehidlerin, ?zellikle alt olanlar?n, belirgin bir toksik etkisi vard?r.

Aldehitler, g?zlerin mukoza zarlar?n? ve ?st solunum yolu tahri? eder. Aldehid'in genel toksik etkilerinin do?as? ile ila?t?r, ancak narkotik etkileri sinir bozucudan ?nemli ?l??de daha d???kt?r. Zehirlenmenin ?iddeti derecesi, mevcut konsantrasyonun de?eri, ayn? zamanda radikalin do?as? ve sonu? olarak aldehidlerin fizikokimyasal ?zelliklerinde bir de?i?iklik ile belirlenir: alt aldehidler (iyi ??z?n?r ve y?ksek - -??z?n?r ve y?ksek - u?an maddeler) ?st solunum sistemleri ?zerinde keskin bir sinirli etkiye ve nispeten daha az belirgin bir narkotik etkiye sahiptir; Radikalin hidrokarbon zincirinin uzunlu?unda bir art??la, aldehidlerin ??z?n?rl??? ve oynakl??? d??er, bunun sonucunda tahri? edici azal?r, narkotik etki artmaz; Doymam?? aldehitlerin tahri? edici etkisi s?n?r?nkinden daha g??l?d?r.

Aldehidlerin toksik etkisinin mekanizmas?, doku proteinleri ile etkile?imin reaksiyonuna giren karbonil aldehit grubunun y?ksek gerici yetene?i ile ili?kilidir, birincil tahri? edici etkiyi, merkezi sinir sisteminin refleks reaksiyonlar?n?, distrofik de?i?iklikleri belirler, distrofik de?i?iklikler ?? organlar vb. Ek olarak, v?cuda girerken, aldehidler ?e?itli biyokimyasal d?n???mlere tabi tutulur; Bu durumda, v?cut ?zerindeki toksik etkilerin art?k aldehitlerin kendisi de?il, d?n???mlerinin ?r?nleri var. Aldehidler, ana tezah?rleri ?ncelikle solunum sisteminde patolojik de?i?iklikler ?eklinde g?zlenen kronik zehirlenmenin geli?imini a??klayan k?m?latlar yetene?ine sahip olan v?cuttan yava??a ortadan kald?r?l?r.

Aldehitlerle zehirlenme i?in ilk yard?m. Kurban? temiz havaya getirin. G?zlerinizi% 2 alkalin bir ??zelti ile durulay?n. Alkalin ve ya? inhalasyonlar?. Bo?ulma fenomenleri ile - oksijenin inhalasyonu. Kalp aktivitesini ve nefes almay? te?vik eden ara?lar?n ifadesine g?re, yat??t?r?c? ara?lar (bromidler, kediot). A?r?l? ?ks?r?k - hardal, bankalar, kodein preparatlar? ile. A??zdan zehirlenme ile - midenin y?kanmas?,% 3'l?k sodyum bikarbonat ??zeltisi, ?i? yumurta, protein suyu, s?t, salin lamballar?. Cilde girerse - su y?kama veya% 5 amonyak.

Ayr?ca bkz. Bireysel Aldehitler Makaleleri.

?nleme

?retim s?re?lerinin s?zd?rmazl??? ve otomasyonu. Tesislerin havaland?r?lmas? (bkz. Havaland?rma). “A” markas?n?n filtre gaz maskesi (bkz. Gaz gaz?), i? k?yafetleri (giyim bkz. Giysiye) vb. Bireysel koruyucu ekipman kullan?m?.

End?striyel tesislerin atmosferinde izin verilen maksimum konsantrasyonlar: akrolein - 0.7 mg/m3 i?in, asetaldehid i?in, ya? ve proponal aldehidler - 5 mg/m3, formaldehit ve mol A i?in. - 0.5 mg/m3.

Aldehitlerin belirlenmesi. T?m aldehidler toplam olarak ek?i sodyum s?lfat veya kolorimetrik - fuchsin -kalp asit ile ba?lamak i?in bis?lfit y?ntemiyle belirlenir. Polarografik bir y?ntem (Petrova-yakovtsevskaya), spektrofotometrik (Veksler) geli?tirilmi?tir.

Bibliyografya

Bauer K. G. Organik bile?iklerin analizi, ?ev. onunla., M., 1953; Nesmeynov A. N. ve Nesmeyanov N. A. Organik kimyan?n ba?lang?c?, Prens. 1-2, M., 1969-1970.

Profesyonel zararl?l?k- Amirkhanova G. F. ve Latypova Z. V. Kitapta rezervuarlar?n suyunda izin verilen maksimum asetaldehit konsantrasyonunun deneysel gerek?esi: balo. kirlilik. Rezervuarlar, ed. S.N. Cherkinsky, c. 9, s. 137, M., 1969, Kaynak?a; Bykhovskaya M.S., Ginzburg S.L. ve Xalizova O. D. Havada zararl? maddeleri belirleme y?ntemleri, s. 481, M., 1966; Van Wen-Yan, Ya? Serisinin Aldehitlerinin Toksikolojisine Malzemeler, Kitapta: Toksik Malzemeler. ?retimde kullan?lan maddeler. Plastik. kitleler ve sentetik. Kau?uk, ed. N.V. Lazareva ve I. D. Gadasina, s. 42, L., 1957, Kaynak?a; End?stride zararl? maddeler, ed. N.V. Lazareva, Vol. 375, L., 1971, Kaynak?a; Gurvitz S.S. ve Sergeeva T. I. Polarografi t?revi, Gig. Emek ve Prof. Pytolov., No. 9, s. 44, 1960; Trofimov L.V. 34, 1962, Kaynak?a; Tsai L.M. V?cuttaki asetaldehit d?n???mleri sorunu ?zerine, age, No. 12, s. 33, 1962, Kaynak?a; Dokuz S.N. a. O. Glcid aldehit, kemer, ?evre toksisitesi ?zerine ?al??malar. Hlth, v. 2, s. 23, 1961, Bibliogr.; Jung F. U. Onnen K. Bindung und Wirkungen des formahids an eritrocyten, naunyn-schmiedberg "sch.

B.V. Kulibakin; N.K.