?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? ???????????????????????????????????????????????

????????????????????????????????????????????????????????? ????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? ????? ????????????????????????? 10 ?????????????????????????????????????????????? 2-4 ????:

???????????????????????????? ?????????????????????????????????????????????????

????? Van't Hoff ??????????????????????????????????????????????????? ???????????????????????????????????????????????????? ???????????????????????????????????????????????

????????????????????????????????? T ????????????????? tT ??????????????????????? m ??????????????????????????????????????????????? 298K ????????????????????????????????????????????????????????????????? ???????????????????????? T ??? T = 298 K ???????????:

????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? ?????????????????????????????:

??? T=298+10n ?????? n = 1,2,3…,

????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? 298K:

??????????????????? ??????????????. ???????????????? ?????????????????????????????????????????????????????????

???????????????????????????? S. Arrhenius ???? ?.?. 2432 ??????????????????????????????????????????????????????????????? ??????????????????????????????????????????????? ???????????????????????????????????????????????????????????????????????? ???? ??????????????????? ?????????????????????????????????????????????????????????????????????? ??????????????????????????????????????????????????????????????

????????????????????????????????? ???? ?????????????? A ??? B ???????????????????? ??????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????



???????????????????????????????????????????????????????????????????????

??????????????????????????????????????????????????????????????? ????????????????????????? ???? Ea ??????? ??????????????????????????? ??????????????????????????????????????????????????????????????????????

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????:

k=Aе–Ea/RT?????? A ???????????????????????? Eа ?????????????????, R ????????????????????????????? 8.31 J/mol; T ???????????????????;

e-base ????????????????????

???????????? ??????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? ???????????????????????????????????????????????????????????????????

(????????????????????)

??????????????????????????????????????????????????????????????????????? ??????????????????????? Arrhenius ???????????????????????????????????????????????????????????????????????????? ???????????????????????????????? , ?????????:

??????????????????????????????? ????????????????????????????????????????? ??????????????????????????????????????????????????? ?????????????????????????????????????????????????????

??????????????????? ???? ????????????????????????????????????????? ????????????????????????????????? ????????????????????????????: ???????? ???????????????????????????????????????????????????????????????? (???? CaCO3 -> CaO + CO2) ??????????????????????????????????????????????? (???? PbO + C -> Pb + CO) ???????????????????? (???? Zn + + H2SO4 -> ZnSO4 + H2) ????????? ??????????????????????? (A12O3 + NiO -> NiAl2O4) ???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? ??????????????????????????????????????????????????????????? ?????? ?????????????????? N2 + + ZH2 -> 2NH3 ???????????????????????????????????????????? ???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? ??????????????????????????????????????????????????? ??????????????????????????????????????????????????????????? ??????????????????????????????????????????????????????????????????????? ???????????????????????????????????? (?????????????) ?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? ???????????????????????????????????? ?????????????????????????????????????????????????????????????? ??????????????????????????????????????????????????????? (???????????) ???????????? ???????????????????????? ???????????????????? (????????????) ?????????? ???????????????????????????????? ??????????????????????????????????????????????????????????????????????? ???; ????????? ?????????????????????????????????????????????????????????????????????????

????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????

??????????????????????????????????????????:

???????????????????

???????????????????????

????????,

??????????????????????????????

Vheterogen = Dп(S Dt) ?????? Vheterog ???????????????????????????????????????? n ???????????????????? ??????????????????? V ????????????????? ?? - ????; S ??????????????????????????????????? D - ???????????????????????? (Dp = p2 - p1; Dt = t2 - t1)

?????????????????????? ?????????????????????????????????????? ???? ?.?. 2422 ?????????????????????? J. van't Hoff ??????????????????????: ?????????????????????? 10 K ???????????????????????????????????????? 2-4 ????

????????????????????????? ??. ????? ?????:

g 10 = (k ?????+10)/k ??????????? kt ??????????????????????????????????????????? T; k ?????+10 - ????????????????????????????????????? T+10; g 10 - ?????????????????????????? Van't Hoff ???????????????????? 2 ??? 4 ????????????????????????? g 10 ????????????????????? 7 ??? 10

?????????????????????????????????????????????????????????: 45-50°C ????????????????????? 36-40°C ?????????????????????????? ????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? ?????????????????????????????????????????????????????g 2, g 3, g 5 ?????????????????????????????? g 10

?????????????????????????????????????????????????????? Van't Hoff ??????????????????????:

?? 2 /?? 1 = g ((T 2 -T 1)/10)

??????????????.?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? ???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? ??????. ??????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? ????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????

????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? ?????????????? (Ea)- ???????????????????????????????? ?????????????????????? ?????????????????????????????????????????????????????????? ????????????????????????????????????????? (kJ/mol) ????????? E ????????????? 40 ??? 200 kJ/mol



?????????????????????????????????????????????????????????????????????????? 1 2.3. ????????????????????????? ????????????????????????? ???????? ????????????????? ??????????????????????????? ?????????????????????????????????????????????????????????????????? ??????????????????????? ????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? Ea ?????????????????????????????????????????????????????????????? (?????????) ??? DH ????????????????????????????????? ????????????????????????? DH ???????????????? ?????????????????????????? (?????? 2.3, ?) ??????????????????????????????????????????????????? (Ea< DН).


????. 2.3. ?????????????????????????: A – ??????????? B – ???????????
????

Ea ???????????????????????????????????????????: ??? Ea > 120 kJ/mol (????????????????????????? ??????????????????????????) ???????????????????????????? ??????????????????????< 40 кДж/моль, реакция осуществляется с большой скоростью.

????????????????????????????????????????????????? ??????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? ????????????????????????????????????????????????????? ?????????????????????????????????????????????????????????????????????? ????????????????????? ??????????????????????

????????????????? k 1 ??? k 2 ??????????? T 1 ??? T 2 ???????????????? Ea ???

????????????????????? ????????????????????????????????? 2-3 ???? ?????????????? Ea ??????????????????????????????????????? xenobiotics ???????????????? Ea ??????????????????????????????????????????? ?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? ?????????????????????????????????????????????????????????????????? Ea ??? ??????????????????????????? Ea ????? ??????????????????????????????????????????????????????????????????????????

??????????????????????????????

??????????????? ?????????????????????????????????????????????????? ???????????? ????????????????????????????? ?????????????????????????????????????????????????? ??????? ????????????????????????????????????????????????????????????????????????? ?????? ????????????? RNA ????????????? ??????????????????????? ??????????????????????????????? t-RNA ??????????????????????? 1.7 ???? ????????????? - 17 ???? ?????????? - 170 ???? ???????????????????????????????????? (?????) ???????????????? - ????????????????????????? ???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? ????????????????????????????????????????????????????? ?????????????????????????????????????????????????????????????????????? ?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????

???????????????????????????????????????????: ????????? ????????????????????????????? ??????? ???????????????????? ??????????????????????????? (????, ?????????, ????????, ??????) ???????????????????????????????????? ?????????????? ????????????????? ??????????


??????????????? –


????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? ???????????? ?????????????????????????????????????? ????????????????? ?????????????

?????????????????????? A -> B ???????????????????????????? ????

?) C 16 H 34 (t°C) -> C g H 18 + C 8 H 16 - ??????????????????????????????????

b) CaC0 3 (t°C) -> CaO + C0 2 - ?????????????????????????????????????????
??????????????? A + B -> C ???? 2A -> C - ???????????????? ????????????:
?) C + 0 2 -> C0 2; b) 2H 2 0 2 -> 2H 2 0 + 0 2 ???????

????????????????????????????????????????? ????:

?) A + B + C D; ?) 2A + BD; ?) 3A ?.

????????????: ?) 2H 2 + 0 2 2H 2 0; ?) 2NO + H 2 N 2 0 + H 2 0

????????????????????? ?????????????????????????? ???????????????: ?) V = ??? CA - ????????????????????????????; b) V = ??? C A C ?????? c) V = ??? C 2 A - ????????????????????????? d) V = k C C ?? C e e) V = k C 2 A C ?????? f) V = k C 3 A - ?????????????????????????


????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????

???????????????????????????????????????????????????? ??????????????????????????????????????? - ?????????????????????

?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? (?????????)

?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? ???? "?????????????????" ???????????? (???????????????????????????????????????????) ???????????????????????

????????????????????????????????????????????????????????

1. ???????????????????????????????????????????????????????????? ???????????????????????????????????????????: AgCl (TB) ->Ag + + CI", V = k C(AgCl (TB p= k"C (AgCl (ra)) - p - ??????????? ??????????????????? ???????????????????????????????????? (???????????) ??????????????

2. ????????????????????????????: CO + H 2 0 -> C 6 H 12 0 6 (??????) + C 6 H 12 0 6 (???????) ????????????????????????? ??????????????????????????????????????????????????????? ?????: V = k*C cax ??????????????????????????????? ??????????????? ??????????????????????????????? C(H 2 0) - const

3.
??????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? Fe 3+, ????????????? Cu 2+ ??????????????????????????????????????????????????:

2H 2 0 2 -> 2H 2 0 + O ???? ?????????????????

????????????????????????????????????????????????? ?????????????????????????????????? ??? ???????? ???????????????????????????????????????????????






?????????????????????????????????????????????? ?????????? ????? ?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????


????????????????????????????????????????????

??????????????????????? g ??? ????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? 10 ????


15. ???????????????????????????? ?????????????????????????? ??????????????; ???????????????? ????????????????????? ??????????????????????????????




???????????????????????????????? ?????????????? ??????????????????????????????????????: k T = k 0 *Ae~ E / RT ?????? k t ??? k 0 ??????????????????????????? T ??? T e ????????? ????????????????? A ???????????? steric

?????? Steric A ???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? ???????????????????????????????????????????????????????????????????????? ??????????????-??? H + ?????????????????????????????????????????????????? - COO" ???????????? ???????????????????? H + ???????????????????????????????????????????????????? ??????????????????????????????????????????? ???????????????????????????????? ???????? ???????????????

??????????????????? ?????????????????????????? E ?????????????? T ??????????????????? ?????????????????????????????????

????? 336
??????????? 150°C ????????????????????????????????? 16 ???? ????????????????????????????????????????????????????????? 2.5 ??????????????????????????????????????????????????????: ?) ??? 20 0 °?; ?) ??? 80°C
????????:
????????????? ????? ???????????????????????????????????????????????????:

v t ??? k t - ???????????????????????????????????????????? t°C; v (t + 10) ??? k (t + 10) ?????????????????????????? (t + 10 0 C) - ??????????????????????????????????????????????? ????????????????????????????????????? 2 - 4

?) ???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? ?????????????????????????????????????????????????????????????? Van't Hoff ???????????? ?????????:

b) ?????????????????????????????????????????????? ?????????????????????????? ??????????????????????????????????????????????????????????????? ??????????????????????????????????????????????????????????????????????????? van' ?????????? ?????????:

?????: a) ??? 200 0 C t2 = 9.8 ??????; b) ??? 80 0 C t3 = 162 ??????? 1 ???? 16 ??????

????? 337
????????????????????????????????????????????????????: ?) ???????????????????????????????????????????????; b) ??????????????????????????????????????????????
????????:
??????????????????????????????????????????????????????????????????????????? ???????? ??????????????????????????????? ???????????????????????????????????????????????? ?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? (1 ???/????)

?) ??????????????????????????????????????????????????????????? ??????????????????????????????????????????????????????? ?????????????????????? ???????????????????????????????????? ?????????????????????????????????????????????????????? ???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? ????????????????????????????????????????????????????????????????????????

?) ???????????????????????????????????????? ????????????????????????????????? ???????????????????????????????????????????????????

????? 338
????????????????????????????????????????????????????????????????????? ??????????????
????????:
??????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? ??????????????????????????????????????????????? ??????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? ??????????????????????????????????????????????????????????? ?????????????????? ?????????????????????????????????? ??????????????????????????

?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? ????????????????????????????????????????????????????????????? ????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? ???????????? ????????????????????????????????????????????????????????????:

???????????????????????????????????? > 0) ?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? ????????????< 0. Данная реакция в обычных условиях не протекает (она возможна только при достаточно низких температурах). В присутствии катализатора энергия активации уменьшается, и скорость реакции возрастает. Но, как до применения катализатора, так и в присутствии его тепловой эффект реакции не изменяется, реакция имеет вид:

????? 339.
????????????????????????????? ???????????????????????????????????????????????????????????
????????:
??????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????: H = E a(???) - E a(???) . ???????????????????????????????????????????????? ?????????????< 0 Исходя из этого, энергия активации прямой реакции имеет меньшее значение, чем энергия активации обратной реакции:
??(????)< Е а(обр.) .

?????:??(????)< Е а(обр.) .

????? 340.
???????????????????????? 298 K ??????????????????? ????????????????????? 4 kJ/mol
????????:
?????????????????????????????????? Ea ??????????????????????????????????????????????????????????????? k ??? k ????????" ???????????????????????? ????????:

E a - ??????????????, k ??? k" - ?????????????????????????????, T - ?????????? K (298)
???????????????????????????????????????????????????????????????? ????????????????????????????????????????????:

?????: 5 ?????

???????????????????????????????????????? ????????????????????????? ?????????????????????????????????? ?????????????????????? Van't Hoff ???????????????????????????????????? 10 ???? ???????????????????????????????????????? 2-4 ????;

???? 2 =???? 1 *y (T2-T1)/10

?????? VT 2 ??? VT 1 ??????????????????????????????????? T 2 ??? T 1; y ?????????????????????????????????????????????????? ????????????????????????????????????????????????????????????????????????? 10K

?????????????????????????????? 1 ???/???? ????????????????????????????????????????????????????? k ???????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????

3. ?????????????????????????????????????????????????????????????.

C 2 H 5 Cl=C 2 H 4 +HCl

??????????? 4

1. “????????” “??????????” “?????????” ??????? ??????????????????????? (amu)

ATOMIC MASS - ?????????????????????????? (a.m.u.) ???????? em ????????? 1/12 ???????????????????????-12

??????? = 1/12 ?. 12 6 ? = 1.66 * 10 -24

?????????? - ???????????????????????????? 1/12 ???????????????????????????-12

MOL - ????????????????????????????????????????????????????? (?????, ?????, ???????, ??????, ??????????, ????????????? ??? ) ?????????????? 12 a ???? ??????????????-12

?????????????????????????????????????????????????????

?????? Ea (??????????????) ?????????????????????????????????????????? ?????????????????????????????????????????????????????????????????????????? ????????????????????????????????????? ?????????????????????????????????????????????????????????????????????????

??????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? ???????????????????????????????????????????????????????? ?????????????????????????????????????????????????????????? ???????????? ????????????? ????????????????????????????????????? Ea ????????????????????????????????? - ????????????????????????????????????????

????????????????????????????????????????????? V, k, Ea ?????????????????????????????????????????????

????????????????????????????????????????????????????????????? ???????????????????????????????? ???????????????????????????????????????????????????

C – ?????????? ????????????????????

O – ???????????? ????????????????

??????????? 5

1. “???????????????????”, “???????”, “???????????????” ???????????????????? ??????????????????????????????????????????????????

??????????????? - ??????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? ??????????????????????????????????????????????????????????????? "+" ???? "-" ???????????????????????????????????????????????: C 1-, O 2-, H + , ??. 2+, N 3-, N 5+, Cr 6+.

????????????????????????? (s.o.) ???????????????????????? (?????) ???????????????:

1 ??????????????? (H2, S8, P4) ???? ?? ????????????

2 ???????? ?? ??????????????? (E+) ?????????????????? (E2+) ??????????????? P-

3 ?????????????????????????????? ?? H+ (H2O, CH4, HC1) ????????? - H- (-NaH, CaH2); ???. ?? ????????????????????????????? -2 (O2-) ?????????????? (-O-O-) - 1 (O-)

4 ?????????????????????????? ????????? c ?? ???????????????????????????????)

5 ???????????? ?. ?? ???????????????????????? ????? - ???????????

?????????????????????????????????????????????????????????????????????? ????????????????????????????????????????????????????????????????? ??????????????????????????????????????????????????????????????????