Aldehidi su organska jedinjenja u kojima je karbonilna grupa (C-O) vezana za vodik i radikal R (ostaci alifatskih, aromatskih i heterocikli?nih jedinjenja):

Polaritet karbonilne grupe osigurava polaritet molekule u cjelini, tako da aldehidi imaju vi?e to?ke klju?anja od nepolarnih spojeva uporedive molekulske te?ine.

Budu?i da su atomi vodika u aldehidima vezani samo za atom ugljika (bliske relativne elektronegativnosti), me?umolekularne vodikove veze se ne formiraju. Zbog toga su ta?ke klju?anja aldehida ni?e od onih odgovaraju?ih alkohola ili karboksilnih kiselina. Kao primjer, mo?emo uporediti ta?ke klju?anja metanola (T ^ 65 °C), mravlje kiseline (H klju?anje 101 °C) i formaldehida (7 ^, -21 °C).

Ni?i aldehidi su topljivi u vodi, vjerovatno zbog stvaranja vodikovih veza izme?u molekula otopljene tvari i rastvara?a. Vi?i aldehidi se dobro rastvaraju u ve?ini uobi?ajenih organskih rastvara?a (alkoholi, etri). Ni?i aldehidi imaju o?tar miris, aldehidi sa C3-C6 imaju vrlo neprijatan miris, dok vi?i aldehidi imaju cvjetni miris i koriste se u parfimeriji.

Hemijski, aldehidi su vrlo reaktivna jedinjenja. Reakcije nukleofilne adicije najkarakteristi?nije su za aldehide, ?to je posljedica prisustva elektrofilnog centra u molekuli - karbonilnog atoma ugljika C=0 grupe.

Mnoge od ovih reakcija, na primjer, formiranje oksima, semikarbazona i drugih spojeva, koriste se u kvalitativnoj i kvantitativnoj analizi lijekova iz grupe aldehida jer se adicijski produkti aldehida karakteriziraju ta?kom tali?ta koja je specifi?na za svaki aldehid. Dakle, aldehidi, kada se mu?kaju sa zasi?enom otopinom natrijevog hidrosulfita, lako ulaze u reakciju adicije:

Dodatni proizvodi su soli koje imaju odre?enu ta?ku topljenja, lako su topljive u vodi, ali nerastvorljive u organskim rastvara?ima.

Kada se zagriju s razrije?enim kiselinama, derivati hidrosulfita hidroliziraju u mati?na jedinjenja.

Sposobnost aldehida da formiraju derivate hidrosulfita koristi se kako za odre?ivanje autenti?nosti lijeka s aldehidnom grupom u molekuli, tako i za pro?i??avanje aldehida i njihovo izolovanje iz smjesa s drugim supstancama koje ne reagiraju s natrij hidrosulfitom.

Aldehidi tako?er lako dodaju amonijak i druge nukleofile koji sadr?e du?ik. Dodatni proizvodi su obi?no nestabilni i lako se dehidriraju i polimeriziraju. Cikli?na jedinjenja nastala kao rezultat polimerizacije, kada se zagreju sa razbla?enim kiselinama, lako se raspadaju, ponovo osloba?aju?i aldehid:

r-ch-nh2	g h	-NH R-SS
	-zn2o "
on

Aldehidi se lako oksidiraju. Srebro(I) oksid i druga oksidiraju?a sredstva s niskim oksidacijskim potencijalom sposobni su oksidirati aldehide. Na primjer, aldehide karakterizira reakcija formiranja srebrnog zrcala, koja se odvija s otopinom amonijaka AgNO3:

AgN03 + 3NH3 - OH + NH4N03

Tollens reagens

U ovom slu?aju, na zidovima epruvete formira se zrcalni premaz od metalnog srebra:

2OH + RCOH 2Agi + RCOOH + 4NH3T + H20

Sli?no, aldehidi mogu reducirati bakar(II) u bakar(1). Za izvo?enje reakcije, Fehlingov reagens (alkalna otopina kompleksa bakar(II) tartrata) se dodaje u otopinu aldehida i zagrijava. Prvo se formira ?uti talog bakar (1) hidroksida - CuOH, a zatim crveni precipitat bakar (1) oksida - Cu20:

2KNa + RCOH + 3NaOH + 2KOH -

2CuOHi + RCOONa + 4KNaC4H406 + 2H20 2CuOH - Cu20 + H20

Redox uklju?uje i reakciju interakcije aldehida sa Nesslerovim reagensom u alkalnoj sredini; u ovom slu?aju ispada tamni talog reducirane ?ive:

K2 + RCOH + ZKON - RCOOK + 4KI + Hgl + 2H20

Treba imati na umu da je reakcija s Nesslerovim reagensom osjetljivija, pa se koristi za otkrivanje aldehidnih ne?isto?a u lijekovima. Autenti?nost lijekova koji sadr?e aldehidnu grupu potvr?uju manje osjetljive reakcije: srebrno ogledalo ili Fehlingov reagens. Neka druga jedinjenja, kao ?to su polifenoli, tako?e se oksiduju jedinjenjima Ag(I) i Cu(II), tj. reakcija nije specifi?na.

Formaldehid i acetaldehid imaju tendenciju polimerizacije. Formaldehid se polimerizira u cikli?ne trimere, tetramere ili linearne polimere. Reakcija polimerizacije odvija se kao rezultat nukleofilnog napada kisika s jedne molekule karbonilnog atoma ugljika na drugu:

Dakle, iz 40% vodene otopine formaldehida (formalina) nastaje linearni polimer - paraform (u = 8 - 12), trimer i tetramer.

Aldehide karakteri?u narkoti?na i dezinfekciona svojstva. U pore?enju sa alkoholima, aldehidna grupa pove?ava toksi?nost supstance. Uvo?enje halogena u molekulu aldehida pove?ava njena narkoti?ka svojstva. Na primjer, narkoti?na svojstva klorala su izra?enija od onih acetaldehida:

s!3s-ss

Potvrda. Aldehidi se mogu dobiti oksidacijom primarnih alkohola hromnom kiselinom (Na2Cr04, H2SO4) pri klju?anju ili kalijum permanganatom u alkalnom mediju:

Dehidrogenacija primarnih alkohola se vr?i preko bakarnog katalizatora (Cu, Cr2O3) na 300-400°C.

Industrijska proizvodnja metanala temelji se na oksidaciji metanola u parnoj fazi katalizatorom ?eljezo-molibden:

2CH3OH + 02 500 ~600 2CH2=0 + H20

otopina formaldehida (formalin)

Potvrda. Formalin je vodeni rastvor formaldehida (40%) stabilizovan metanolom (6-10%). Evropska farmakopeja sadr?i FS "rastvor formaldehida (35%)" (vidi tabelu 9.1). U laboratorijskim uslovima, formaldehid se mo?e dobiti dehidrogenacijom metanola preko bakra ili depolimerizacijom paraforma.

Definicija autenti?nosti. Metoda farmakopeje - reakcija srebrnog ogledala.

Budu?i da formaldehid lako ulazi u kondenzacijske reakcije, na primjer, s aromati?nim jedinjenjima koja sadr?e hidroksil uz stvaranje obojenih spojeva, Global Fund preporu?uje i kori?tenje reakcije sa salicilnom kiselinom za njegovu identifikaciju, zbog ?ega se pojavljuje crvena boja:

							H2S04
		ALI
	uskoro

Reakcija sa hromotropnom kiselinom se odvija sli?no sa stvaranjem plavo-ljubi?astih i crveno-ljubi?astih proizvoda (EP).

Da bi se utvrdila autenti?nost formaldehida, mogu se koristiti reakcije s nukleofilima koji sadr?e du?ik, kao ?to su primarni amini:

H-Ctf° + H2N-R - n-c^^K + H20

Nastali N-supstituirani imini (Schiffove baze) su slabo rastvorljivi, neki od njih su obojeni, drugi daju obojena jedinjenja sa ionima te?kih metala. EF predla?e reakciju s fenilhidrazinom. U prisustvu kalijevog fericijanida u kiseloj sredini nastaju intenzivni crveni produkti reakcije.

Testovi ?isto?e. Kontrola ne?isto?a mravlje kiseline vr?i se odre?ivanjem kiselosti. Prema Globalnom fondu, koncentracija mravlje kiseline u preparatu ne bi trebalo da prelazi 0,2%; utvrditi sadr?aj mravlje kiseline metodom neutralizacije (GF). Prema EP, metanol se odre?uje gasnom hromatografijom (9-15% vol.). Sulfatnog pepela - ne vi?e od 0,1% u uzorku od 1,0 g.

I2 + 2NaOH - Nal + NaOI + H20

Hipojodit oksidira formaldehid u mravlju kiselinu. Hipojodit koji nije izreagovao, kada se rastvor zakiseli vi?kom sumporne kiseline, pretvara se u jod, koji se titrira sa natrijum tiosulfatom:

HCOH + NaOI + NaOH - HCOONa + Nal + H20 NaOI + Nal + H2S04 -*? I2 + Na2S04 + H20 I2 + 2Na2S203 - Na2S406 + 2NaI

Mogu?e je koristiti i druga sredstva za titriranje u odre?ivanju formaldehida: vodonik peroksid u alkalnom rastvoru, cerijum (IV) sulfat, natrijum sulfit.

Lijek se mo?e smatrati prolijekom, jer fiziolo?ki u?inak nema sam heksametilentetramin, ve? formaldehid koji se osloba?a tokom razgradnje lijeka u kiseloj sredini. Ovo obja?njava njegovo uklju?ivanje u ovaj odeljak (vidi tabelu 9.1).

Potvrda. Urotropin (tetraazaadamantan) se proizvodi kondenzacijom metanala i amonijaka iz vodenih otopina. Me?uprodukt reakcije je heksahidro-1,3,5-triazin:

ll Heksahidro-Urotropin 1,3,5-tranazin

Definicija autenti?nosti. Kada se smjesa preparata s razrije?enom sumpornom kiselinom zagrije, nastaje amonijeva sol iz koje se, kada se doda vi?ak lu?ine, osloba?a amonijak:

(CH2)6N4 + 2H2S04 + 6N20 - 6NSO + 2(NH4)2S04 (NH4)2S04 + 2NaOH - 2NH3t + Na2S04 + 2H20

Heksametilentetramin se tako?er mo?e otkriti po crvenoj boji otopine kada se salicilna kiselina doda nakon prethodnog zagrijavanja sa sumpornom kiselinom (vidi identifikaciju formaldehida).

Testovi ?isto?e. U preparatu nije dozvoljeno prisustvo ne?isto?a organskih jedinjenja, paraforma, amonijumovih soli. GF ukazuje na dozvoljene granice za sadr?aj ne?isto?a hlorida, sulfata, te?kih metala.

Kvantitacija. Za kvantitativno odre?ivanje heksametilentetramina, GF predla?e kori?tenje metode neutralizacije. Da bi se to u?inilo, uzorak lijeka se zagrijava s vi?kom 0,1M otopine sumporne kiseline. Vi?ak kiseline se titrira sa 0,1 mol/l alkalnom otopinom (metil crveni indikator).

Sposobnost heksametilentetramina da daje tetrajodide sa jodom zasniva se na jodometrijskoj metodi kvantitativnog odre?ivanja.

Aldehidi su klasa organskih jedinjenja koja sadr?e karbonilnu grupu -SON.Naziv aldehida poti?e od naziva ugljovodoni?nih radikala sa dodatkom sufiksa -al.Op?ta formula zasi?enih aldehida je CnH2n + 1COH. Nomenklatura i izomerizam

Nomenklatura ove dvije grupe spojeva je razli?ito gra?ena.. Trivijalni nazivi za aldehide povezati ih sa trivijalnim nazivima kiselina u koje prelaze tokom oksidacije

Od ketoni samo nekoliko ima trivijalna imena (na primjer, aceton). Oni se ?iroko koriste radikalno-funkcionalna nomenklatura, u kojem su nazivi ketona dati koriste?i nazive radikala povezanih s karbonilnom grupom. Prema IUPAC nomenklaturi, nazivi aldehida izvedeno od imena ugljikovodika s istim brojem ugljikovih atoma dodavanjem kraja –al.Za ketone, ova nomenklatura zahtijeva kraj -on. Broj ozna?ava polo?aj funkcionalne grupe u lancu ketona.

Compound	Nazivi prema trivijalnoj i radikalno-funkcionalnoj nomenklaturi	Nazivi prema IUPAC nomenklaturi
	mravlji aldehid; formaldehid	metanal
	acetaldehid; acetaldehid	ethanal
	propionaldehid	propional
	butirni aldehid	butanal
	izobuterni aldehid	metilpropanal
	valeraldehid	pentanal
	izovaleraldehid	3-metilbutanal
	aceton; dimetil keton	propanon
	metil etil ketona	butanon
	metilpropilketon	pentanon-2
	metilizopropilketon	3-metilbutanon-2

Izomerizam aldehida i ketona u potpunosti se odra?ava u nomenklaturi i ne zahtijeva komentar. Aldehidi i ketoni sa istim brojem ugljikovih atoma su izomeri. Na primjer:

Metode proizvodnje - Oksidacija ili kataliti?ka dehidrogenacija primarnih alkohola u aldehide, sekundarnih - u ketone. Ove reakcije su ve? spomenute kada se razmatraju hemijska svojstva alkohola.

- Piroliza kalcijevih ili barijevih soli karboksilnih kiselina, od kojih je jedna sol mravlje kiseline, daje aldehide.

– Hidroliza geminalnog ( supstituenti na jednom ugljeniku ) dihaloalkani

– Hidratacija acetilena i njegovih homologa se odvija u prisustvu ?ivinog sulfata (Ku?erovljeva reakcija) ili preko heterogenog katalizatora

fizi?ka svojstva. Mravlja aldehid je gas. Preostali ni?i aldehidi i ketoni su te?nosti koje su slabo rastvorljive u vodi. Aldehidi imaju o?tar miris. Ketoni obi?no dobro miri?u. 1. R. Oksidacija Aldehidi se lako oksidiraju u karboksilne kiseline. Bakar (II) hidroksid, srebrni oksid, atmosferski kiseonik mogu poslu?iti kao oksidanti:

Aromati?ne aldehide je te?e oksidirati od alifati?nih. Ketone, kao ?to je gore spomenuto, te?e je oksidirati od aldehida. Oksidacija ketona se vr?i u te?kim uslovima, u prisustvu jakih oksidacionih sredstava. Nastaje kao rezultat mje?avine karboksilnih kiselina. U tom slu?aju nastaje metalno srebro. Otopina srebrnog oksida priprema se neposredno prije eksperimenta:

Aldehidi tako?er redukuju svje?e pripremljenu amonija?nu otopinu bakrovog (II) hidroksida, koji ima svijetloplavu boju (Fehlingov reagens), u ?uti bakar (I) hidroksid, koji se zagrijavanjem razla?e, osloba?aju?i svijetlocrveni talog bakrovog (I) oksida . CH3-CH=O + 2Cu(OH)2 - CH3COOH+2CuOH+H2O 2CuOH->Cu2O+H2O

2. R. Pristupi. Hidrogenacija je dodavanje vodonika Karbonilna jedinjenja se redukuju u alkohole sa vodonikom, litijum aluminijum hidridom i natrijum borohidridom. Vodonik se dodaje na C=O vezi. Reakcija je te?a od hidrogenacije alkena: zagrijavanje, visoki tlak i metalni katalizator (Pt, Ni

Aldehidi i ketoni su karbonil organska jedinjenja. Karbonilni spojevi nazivaju se organske tvari, u ?ijim molekulima postoji grupa\u003e C \u003d O (karbonil ili okso grupa).

Op?a formula karbonilnih jedinjenja:

Funkcionalna grupa –CH=O naziva se aldehid. Ketoni- organske tvari ?ije molekule sadr?e karbonilnu skupinu povezanu s dva ugljikovodi?na radikala. Op?e formule: R 2 C=O, R–CO–R" ili

Modeli najjednostavnijih karbonilnih spojeva
Ime
Formaldehid (metanal)	H 2 C=O
acetaldehid (etanal)	CH 3 -CH=O
aceton (propanon)	(CH 3 ) 2 C=O

Nomenklatura aldehida i ketona.

Sistematski nazivi aldehidi gra?ena imenom odgovaraju?eg ugljikovodika i dodatkom sufiksa -al. Numeracija lanca po?inje od karbonilnog atoma ugljika. Trivijalni nazivi su izvedeni od trivijalnih naziva onih kiselina u koje se aldehidi pretvaraju oksidacijom.

Formula	Ime
	sistemati?no	trivijalan
H 2 C=O	metan al	mravlji aldehid (formaldehid)
CH 3 CH=O	etan al	acetaldehid (acetaldehid)
(CH 3 ) 2 CHCH=O	2-metil propan al	izobutirni aldehid
CH 3 CH=CHCH=O	buten-2- al	krotonaldehid

Sistematski nazivi ketoni jednostavna struktura se proizvodi od imena radikala (u rastu?em redoslijedu) s dodatkom rije?i keton. Na primjer: CH 3 –CO–CH 3 - dimetil keton(aceton); CH 3 CH 2 CH 2 –CO–CH 3 - metilpropil keton. U op?enitijem slu?aju, naziv ketona se sastoji od naziva odgovaraju?eg ugljikovodika i sufiksa -on; numerisanje lanca po?inje od kraja lanca najbli?eg karbonilnoj grupi (supstitutivna IUPAC nomenklatura). Primjeri: CH 3 -CO - CH 3 - propan on(aceton); CH 3 CH 2 CH 2 –CO–CH 3 - pentan on- 2; CH 2 \u003d CH–CH 2 -CO–CH 3 - penten-4 -on- 2.

Izomerizam aldehida i ketona.

Za aldehide i ketone, strukturni izomerizam.

izomerizam aldehidi:

izomerija ugljeni?nog skeleta, po?ev?i od C 4
me?uklasna izomerija sa ketonima, po?ev?i od C 3
cikli?ki oksidi (sa C 2)
nezasi?eni alkoholi i etri (sa C 3)
izomerizam ketoni: karbonski kostur (c C 5)
pozicije karbonilne grupe (c C 5)

me?uklasni izomerizam (sli?no aldehidima).

Struktura karbonilne grupe C=O.

? Svojstva aldehida i ketona odre?ena su strukturom karbonilne grupe >C=O.

C=O veza je visoko polarna. Njegov dipolni moment (2,6-2,8D) je mnogo ve?i od onog kod C–O veze u alkoholima (0,70D). Elektroni vi?estruke veze C=O, posebno pokretljiviji ?-elektroni, pomi?u se na elektronegativni atom kisika, ?to dovodi do pojave djelomi?nog negativnog naboja na njemu. Karbonil ugljenik dobija delimi?an pozitivan naboj.

? Dakle, ugljenik napadaju nukleofilni reagensi, a kiseonik elektrofilni, uklju?uju?i H+.

U molekulima aldehida i ketona nema atoma vodika koji bi mogli formirati vodikove veze. Zbog toga su njihove ta?ke klju?anja ni?e od onih kod odgovaraju?ih alkohola. Metanal (formaldehid) - gas, aldehidi C 2 -C 5 i ketoni C 3 -C 4 - te?nosti, vi?i - ?vrste materije. Ni?i homolozi su topljivi u vodi zbog stvaranja vodikovih veza izme?u atoma vodika molekula vode i karbonilnih atoma kisika. Kako se ugljikovodi?ni radikal pove?ava, topljivost u vodi se smanjuje.

Reakcioni centri aldehida i ketona

sp 2 -Hibridizovani atom ugljika karbonilne grupe formira tri s-veze koje le?e u istoj ravni, i p-vezu sa atomom kiseonika zbog nehibridizovane p-orbitale. Zbog razlike u elektronegativnosti atoma ugljika i kisika, p-veza izme?u njih je visoko polarizirana (slika 5.1). Kao rezultat, djelomi?ni pozitivni naboj d+ pojavljuje se na atomu ugljika karbonilne grupe, a djelomi?ni negativni naboj d- pojavljuje se na atomu kisika. Budu?i da atomu ugljika nedostaje elektrona, on predstavlja centar za nukleofilni napad.

Raspodjela elektronske gustine u molekulima aldehida i ketona, uzimaju?i u obzir prijenos elektronskog utjecaja elektrona

Rice. 5.1. Elektronska struktura karbonilne grupe

deficitarni atom ugljika karbonilne grupe u s-vezama prikazan je na shemi 5.1.

?ema 5.1. Reakcioni centri u molekulu aldehida i ketona

U molekulama aldehida i ketona postoji nekoliko reakcionih centara:

Elektrofilni centar - atom ugljika karbonilne grupe - predodre?uje mogu?nost nukleofilnog napada;

Glavni centar - atom kiseonika - odre?uje mogu?nost napada protona;

CH-kiseli centar, ?iji atom vodika ima slabu protonsku pokretljivost i mo?e, posebno, biti napadnut od strane jake baze.

Op?enito, aldehidi i ketoni su vrlo reaktivni.

Pitanje 1. Aldehidi. Njihova struktura, svojstva, proizvodnja i primjena.

Odgovori. Aldehidi su organske supstance ?iji su molekuli

Op?a formula aldehida ?

Nomenklatura

Ime aldehida izvedeno je iz povijesnih naziva karboksilnih kiselina s istim brojem atoma ugljika. Dakle, CH 3 CHO je acetaldehid. Prema sistematskoj nomenklaturi, naziv aldehida je izveden od naziva ugljovodonika sa dodatkom zavr?etka - al, CH 3 CHO - etanal. Numeracija ugljikovog lanca po?inje karbonilnom grupom. Za razgranate izomere, imena supstituenata se pi?u ispred naziva aldehida, ukazuju?i na broj i broj atoma ugljika na koji su povezani.

CH 3 - CH (CH 3) - CH 2 - CHO.

3-metilbutanal

izomerizam

Karbonski kostur ?

CH 3 - CH 2 - CH 2 - CHO - butanal,

CH 3 - CH (CH 3) - CHO - 2-metilpropanal.

Klase veze ?

CH 3 - CH 2 - CHO - propanal,

CH 3 - CO - CH 3 - propanon (aceton).

Physical Properties

Metanal - gas, aldehid od C 2 do C 13 - te?nosti, vi?i aldehidi - ?vrste materije (tetradekanalni ili miristi?ni aldehid CH 3 (CH 2) 12 CHO ima ta?ku topljenja 23,5). Ni?i aldehidi su visoko rastvorljivi u vodi; ?to je vi?e atoma ugljika u molekuli, manja je rastvorljivost; Aldehidi nemaju vodoni?ne veze.

Hemijska svojstva

1. Reakcije sabiranja ?

a) hidrogenacija ?

CH 2 O + H 2 \u003d CH 3 OH;

b) formiranje acetala sa alkoholima ?

CH 3 - CH 2 - CHO + 2C 2 H 5 OH \u003d CH 3 - CH 2 - CH (OC 2 H 5) 2 + H 2 O.

2. Reakcija oksidacije?

a) reakcija "srebrnog ogledala" '' ?

CH 3 CHO + Ag 2 O 2 Ag + CH 3 COOH;

b) interakcija sa bakar (II) hidroksidom ?

CH 3 CHO + 2Cu(OH) 2 CH 3 COOH + Cu 2 O? + 2H 2 O

3. Reakcije supstitucije?

CH 3 CH 2 CHO + Br 2 \u003d CH 3 - CH (Br) - CHO + HBr

4.Polimerizacija?

CH3=O (CH 2 O) 3 .

trioksimetilen

5.Polycondensation?

n C6H5OH+ n CH2O+ n C 6 H 5 OH + …=

\u003d [ C 6 H 4 (OH) - CH 2 - C 6 H 4 (OH)] n + n H2O

Fenol-formaldehidna smola

Potvrda

a) Oksidacija alkana

CH 4 + O 2 CH 2 O + H 2 O.

metanal

b) Oksidacija alkohola

2CH 3 OH + O 2 2CH 2 O + 2H 2 O.

c) Ku?erovljeva reakcija?

C 2 H 2 + H 2 O CH 3 CHO.

d) Oksidacija alkena

C 2 H 4 + [O] CH 3 CHO.

Aplikacija?

1. Dobijanje fenol-formaldehidnih smola, plastike.

2. Proizvodnja lijekova, formalina (iz CH 2 =O).

3. Proizvodnja boja.

4. Proizvodnja sir?etne kiseline.

5. Dezinfekcija i tretiranje sjemena.

Pitanje 2. Problem za?tite ?ivotne sredine .

Odgovori? Do danas najve?e zaga?enje ?ivotne sredine hemikalijama.

Atmosferska za?tita

Izvori zaga?enja? preduze?a crne i obojene metalurgije, termoelektrane, motorna vozila.

Industrijske emisije oksida sumpora i du?ika. Kao rezultat pr?enja sulfidnih ruda obojenih metala, osloba?a se sumpor oksid (IV).

Termoelektrane emituju SO 2 i SO 3, koji se kombinuju sa vlagom vazduha (SO 3 + H 2 O = H 2 SO 4) i padaju kao kisele ki?e.

Pitanje 1. Aldehidi. Njihova struktura, svojstva, proizvodnja i primjena. - koncept i vrste. Klasifikacija i karakteristike kategorije "Pitanje 1. Aldehidi. Njihova struktura, svojstva, priprema i upotreba." 2015, 2017-2018.

Organske droge

Prou?avamo lijekove podijeljene u grupe prema hemijskoj klasifikaciji. Prednost ove klasifikacije je mogu?nost da se identifikuju i prou?avaju op?ti obrasci u razvoju metoda za dobijanje lekova koji ?ine grupu, metode farmaceutske analize zasnovane na fizi?kim i hemijskim svojstvima supstanci, uspostavljanje veze izme?u hemijske strukture i farmakolo?ko djelovanje.

Svi lijekovi se dijele na neorganske i organske. Neorganski se, pak, klasificiraju prema polo?aju elemenata u PS. A organski se dijele na derivate alifatskog, alicikli?kog, aromati?nog i heterocikli?kog niza, od kojih je svaki podijeljen u klase: ugljovodonici, halogeni derivati ugljovodonika, alkoholi, aldehidi, ketoni, kiseline, eteri, jednostavni i slo?eni itd.

ALIFATSKA JEDINJENJA KAO HP.

Preparati aldehida i njihovih derivata. Ugljikohidrati

Aldehidi

Ova grupa spojeva uklju?uje organske ljekovite tvari koje sadr?e aldehidnu grupu, ili njihove funkcionalne derivate.

Op?a formula:

Farmakolo?ka svojstva

Uvo?enje aldehidne grupe u strukturu organskog spoja daje mu narkoti?ki i antisepti?ki u?inak. U tome je djelovanje aldehida sli?no djelovanju alkohola. Ali za razliku od alkohola, aldehidna grupa pove?ava toksi?nost spoja.

Faktori koji utje?u na strukturu na farmakolo?ko djelovanje :

produljenje alkil radikala pove?ava aktivnost, ali istovremeno se pove?ava toksi?nost;

uvo?enje nezasi?ene veze i halogena ima isti efekat;

stvaranje hidratiziranog oblika aldehida dovodi do smanjenja toksi?nosti. Ali sposobnost stvaranja stabilnog hidratiziranog oblika o?ituje se samo u derivatima klora i aldehida. Dakle, formaldehid je protoplazmatski otrov, koristi se za dezinfekciju, acetaldehid i hloral se ne koriste u medicini zbog svoje visoke toksi?nosti, a hloralhidrat je lijek koji se koristi kao hipnotik, sedativ.

Ja?ina narkoti?kog (farmakolo?kog) djelovanja i toksi?nosti rasla je od formaldehida do acetaldehida i klorala. Formiranje hidratiziranog oblika (kloral hidrata) mo?e dramati?no smanjiti toksi?nost, uz odr?avanje farmakolo?kog u?inka.

Po fizi?kom stanju aldehidi mogu biti gasoviti (niske molekularne te?ine), te?nosti i ?vrste materije. Niske molekularne te?ine imaju o?tar neugodan miris, visoke molekularne te?ine - ugodan cvjetni.

Hemijska svojstva

U hemijskom smislu, to su vrlo reaktivne supstance, zbog prisustva karbonilne grupe u njihovoj molekuli.

Visoka reaktivnost aldehida se obja?njava:

a) prisustvo polarizovane dvostruke veze

b) dipolni moment karbonila

c) prisustvo djelomi?nog pozitivnog naboja na atomu ugljika karbonila

s -

s + H

Dvostruka veza izme?u C i O, za razliku od dvostruke veze izme?u dva ugljika, sna?no je polarizirana, budu?i da kisik ima mnogo ve?u elektronegativnost od ugljika, a gusto?a elektrona p veze se pomjera prema kisiku. Ovako visoka polarizacija odre?uje elektrofilna svojstva ugljenika karbonilne grupe i njegovu sposobnost da reaguje sa nukleofilnim jedinjenjima (da u?e u nukleofilne reakcije adicije). Kiseonik grupe ima nukleofilna svojstva.

Karakteristi?ne su reakcije oksidacije i nukleofilne adicije

I. Reakcije oksidacije.

Aldehidilako su oksidirani. Oksidacija aldehida u kiseline odvija pod uticajem kako jakai slabi oksidanti .

Mnogi metali - srebro, ?iva, bizmut, bakar - reduciraju se iz rastvora njihovih soli, posebno u prisustvu alkalija. To razlikuje aldehide od drugih organskih spojeva sposobnih za oksidaciju - alkohola, nezasi?enih spojeva, za ?iju oksidaciju su potrebni ja?i oksidanti. Stoga se oksidacijske reakcije aldehida sa kompleksnim katjonima ?ive, bakra, srebra u alkalnom mediju mogu koristiti za dokazivanje autenti?nosti aldehida.

I. 1 .Reakcijasa rastvorom srebrnog nitrata amonijaka (reakcija srebrnog ogledala) preporu?uje FS za autentifikaciju supstanci sa aldehidnom grupom.Zasniva se na oksidaciji aldehida u kiselinu i redukciji Ag+ u Ag?.

AgNO 3 + 2NH 4 OH -> NO 3 + 2H 2 O

NSON+ 2NO 3 + H 2 O -> HCOONH 4 + 2Ag?+ 2NH 4 NO 3 + NH 3

Formaldehid, oksidiran do amonijumove soli mravlje kiseline, reducira se u metalno srebro koje se talo?ina zidovima epruvete briljantna plaketa "ogledala" ili sivi sediment.

I. 2. Reakcijasa Fehlingovim reagensom (kompleksno jedinjenje bakra (II) sa kalijum-natrijumom soli vinske kiseline). Aldehidi redukuju jedinjenje bakra (II) u bakrov (I) oksid, formira se ciglocrveni talog. pripremljeno prije upotrebe).

Reagens za obaranje 1 - rastvor CuSO 4

Fellingov reagens 2 - alkalna otopina kalij-natrijumove soli vinske kiseline

Prilikom mije?anja 1:1 reagensa za obaranje 1 i 2 formira se kompleksno jedinjenje plavog bakra (II) sa kalij-natrijum soli vinske kiseline:

plavo bojenje

Kada se aldehid doda i zagrije, plava boja reagensa nestaje, formira se me?uprodukt - ?uti talog bakar (I) hidroksida, koji se odmah raspada u crveni talog bakrenog (I) oksida i vode.

2KNa+ R- COH+2NaOH+ 2KOH-> R- COONa+4KNaC4H4O6 + 2 CuOH ? +H2O

2 CuOH ? ->Cu 2 O ? + H2O

?uti precipitat cigla crveni precipitat

Ud?benici imaju druga?iju op?u shemu reakcija

I. 3. Reakcijasa Nesslerovim reagensom (alkalni rastvor tetrajodomerkurata (II) kalijuma). Formaldehid reducira ion ?ive u metalnu ?ivu - tamno sivi talog.

R-COH + K 2 +3KOH -> R-COOK + 4KI + hg? + 2H2O